Галогениды обезвоживание

I. ОБЕЗВОЖИВАНИЕ КРИСТАЛЛОГИДРАТОВ ГАЛОГЕНИДОВ [c.58]

Большинство безводных галогенидов гигроскопично, поэтому их рекомендуется для хранения запаять в той же трубке, в которой проводили обезвоживание, или перенести в токе сухого газа (азот, оксид углерода (IV) в пробирку для запаивания. [c.59]

Весьма гигроскопичен, расплывается на воздухе и более других галогенидов лития растворим в воде растворимость резко увеличивается с повышением температуры [14, 18]. Теплота растворения —14,8 ккал/моль [10]. Из водных растворов выделяется в виде кристаллогидратов с 0,5 1 2 и 3 молекулами воды. Полное обезвоживание достигается с большим трудом. По данным И. В. Тананаева и сотр. [68], для этого необходимо нагревание с последующей возгонкой в вакууме (800—850°, остаточное давление 0,01 мм рт. ст.). [c.21]

Получение безводных галогенидов РЗЭ. Для получения чистых металлов с хорошим выходом большое значение имеет степень обезвоживания исходных галогенидов. Получение безводных галогенидов РЗЭ, особенно хлоридов,— задача непростая. Стабильность оксигалогенидов в ряду РЗЭ повышается с увеличением порядкового номера. В связи с этим особенно большие трудности возникают при получении безводных хлоридов тяжелых РЗЭ. Разработке и усовершенствованию методов получения безводных галогенидов РЗЭ уделяется серьезное внимание. Некоторые из методов имеют промышленное значение и внедрены в производство. Одним из промышленных методов получения безводных хлоридов РЗЭ является обезвоживание в токе НС1 при пониженном давлении ( 40 мм рт. ст.) и медленном подъеме температуры до 400° [95]. [c.140]

Металлический натрий (Na) применяется для высушивания парафиновых, циклопарафиновых, этиленовых и ароматических углеводородов, а также простых эфиров. Предварительно большую часть воды из жидкости или раствора удаляют безводным хлористым кальцием или сернокислым магнием. Применение натрия наиболее эффективно в виде тонкой проволоки, которую выдавливают прямо в жидкость при помощи специального пресса таким путем создается большая поверхность для соприкосновения-с жидкостью. Нельзя применять натрий для высушивания таких соединений, с которыми он реагирует, которым может быть вредна образующаяся щелочь или когда высушиваемое соединение может восстанавливаться водородом, выделяющимся при обезвоживании. Следовательно, нельзя применять натрий для высушивания спиртов, кислот, сложных эфиров, органических галогенидов, альдегидов, кетонов и некоторых аминов. [c.38]

ГЛАВА XL ОБЕЗВОЖИВАНИЕ КРИСТАЛЛОГИДРАТОВ 1. Обезвоживание кристаллогидратов галогенидов [c.105]

При обезвоживании галогениды частично гидролизуются. Не содержащ ие кристаллизационной воды галогениды магния и кальция (кроме фторидов) гигроскопичны поглош ают пары воды из воздуха. Безводные галогениды термически устойчивы. [c.294]

При обезвоживании галогенидов нужно учитывать то обстоятельство, что кислород воздуха и пары воды при высоких температурах разлагают большинство галогенидов с образованием окислов или оксигалогенидов и, соответственно, галогена или галогеноводорода, причем отдельные галогениды начинают разлагаться при различных температурах, т. е. обладают разной устойчивостью. Устойчивость галогенидов по отношению к кислороду и парам воды уменьшается от фторидов к иодидам и от галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов к галогенидам тяжелых металлов. В последнем можно убедиться, сравнивая температуру разложения хлоридов под действием сухого кислорода. [c.191]

Метод получения безводных галогенидов обезвоживанием кристаллогидратов применяется в тех случаях, когла другими способами безводный галогенид получить трудно (например, в случае фторидов металлов). [c.191]

Для дальнейшего обезвоживания других галогенидов (например, цинка, магния, кальция, меди и т. д.) их помещают тонким слоем в среднее колено стеклянной трубки (рис. 2, 3), через которую при нагревании пропускают слабый ток сухого галогена, галогеноводорода или галогена с азотом или азотоводородной смесью. При этом необходимо следить за изменением температуры, которую при навесках 2—3 г вещества можно повышать на 40—50 °С в течение 1 ч. Процесс протекает 2—3 ч. Если же берут большие навески, то время обезвоживания увеличивается. Продукт охлаждают в слабом токе газа, применявшегося для удаления влаги, а затем прогревают его в течение 5—10 мин в токе сухого азота или оксида углерода (IV). При этом адсорбированный галоген или галогеноводород уносится током газа. [c.59]

Для увеличения сроков хранения овощей и фруктов их обрабатывают раствором бром>1да. калия, обладающим бактерицидными свойствами. В приборах для спектрального анализа применяют линзы, выточенные из КВг, которые пропускают инфракрасное излучение. КВг вводят в состав проявителя для устранения вуали на фотоизображении. Галогениды серебра, и чаще всего АеВг, входят как главный компонент в состав светочувствительного слоя фотоматериалов — пленок, пластинок, бумаги ( унибром , бромпортрет ). Бромид натрия добавляют в дубильные растворы, что улучшает механические свойства кожи. Бромид лития используют для обезвоживания минеральных масел, устранения коррозии в холодильных установках. Броморганнческими соединениями пропитывают древесину, предохраняя ее от гниения, окрашивают ткани ( броминдиго ) в яркие цвета от синего до красного, наполняют огнетушители (бромхлорметан), предназначенные для тушения загоревшейся электропроводки. Броматы натрия и калия добавляют в тесто для получения пышного белого хлеба. [c.229]

Оксид кобальта (И) СоО (серо-зеленые кристаллы) образуется при взаимодействии простых веществ или термическим разложением Со(0Н)2, С0СО3. Галогениды СоНа также образуются при взаимодействии простых веществ или обезвоживанием соответствующих кристаллогидратов. Дигалогениды (кроме 0F2) растворимы в воде. [c.652]

Гидратированные Б, получают нейтрализацией Н3ВО3 оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов обменными р-циями Б. щелочных металлов, чаще всего N3, с солями др. металлов р-цией взаимного превращения малорастворимых Б. с водными р-рами Б. щелочных металлов гидротермальными процессами с использованием галогенидов щелочных металлов в кач-ве минерализующих добавок. Безводные Б. получают сплавлением или спеканием В2О3 с оксидами или карбонатами металлов или обезвоживанием гидратов монокристаллы выращивают в р-рах Б. в расплавл. оксидах, напр, В120з. [c.303]

Установлено, что многие безводные соли простых анионов обладают полимерным строением в твердом состоянии. Мы приведем здесь всего один пример—галогениды меди. При обезвоживании u lj- 2Н2О (в струе НС1, чтобы избежать [c.384]

Безводные галогениды кальция, стронция и бария можно получить путем обезвоживания гидратов (по аналогии с галогенидами бериллия и магнля), т. е. путем нагревания или в потоке галогеноводорода, или с галогенидом аммония. В некоторых случаях (например, при получении хлоридов и бромидов стронция и бария) также можно отогнать воду, не допуская гидролиза, в высоком вакууме при очень осторожном повышении температуры (см. также получение галогенидов редкоземельных металлов, гл. 20). [c.995]

Целесообразно комбинировать в одном цикле обезвоживание гидратов тригалогенидов с последующим восстановлением тригалогенида в дигалоге-иид. Гидрат тригалогенида ( 1—2 г) в лодочке помещают в реакционную трубку из пирекса или, лучше, из кварца, медленно нагревают в электрической трубчатой печи, одновременно пропуская через трубку смесь Иг с соответствующим галогеноводородом. В качестве материала для лодочки лучше всего подходит золото. Если лодочка выполнена из кварца или платины, то при высокой температуре (вблизи температуры плавления продуктов реакции) галогениды вспучиваются по стенкам лодочки. Рекомендуемый температурный режим 3—9 ч обезвоживания при 300—400 С, несколько часов восстановления при 400— 600 °С и, наконец, кратковременное нагревание до 00—700 °С. Продолжительность восстановления и максимум температуры зависят от природы РЗЭ ЕиЬ получается достаточно чистым при 350 °С, а ЗтЬ —при 700°С. [c.1173]

Галогениды. Безводный хлорид кобальта представляет соб< кристаллы синего цвета, шестиводный гидрат СоСЬ-бН окрашен в темно-розовый цвет. При обезвоживании последне соединения можно получить одноводный аморфный гидр СоСЬ НаО фиолетового цвета. Безводный хлорид кобаль гигроскопичен и хорошо растворим в воде растворимость со при 0° С составляет 30,3%, при 25° С — 36,7%, а при 100° С 51,5%. Безводный бромид кобальта СоВга представляет of кристаллы зеленого цвета, очень гигроскопичные и хорошо р творимые в воде при 60° С растворимость равна 66,7%. Из стны дигидрат и гексагидрат бромида кобальта. Иодид коба та 0J2 черно-зеленого цвета также хорошо растворим (15 [c.16]

Бор и алюминий. Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминий-органические соединения. Из соединений бора применяют боргалогениды (преимущественно BFg), окись бора и борные кислоты, бораты и борфосфаты, борорганические соединения (индивидуальные и в составе сложных катализаторов). Наиболее употребительна в катализе активная - -AlgOg, получаемая обезвоживанием гидроокиси, и a-AljOg, встречающаяся в природе в виде различных минералов, например корунда. Частично гидратированные формы окиси алюминия наиболее активны и широко применяются в катализе. В 1153] приведены данные об избирательности и активности образцов с различной величиной поверхности. [c.71]

Обезвоживание гидратов галогенидов простым нагреванием на воздухе почти всегда связано с более или менее сильным гидролитическим разложением. Если требуется приготовить очень чистый препарат, то даже в случае щелочных хлоридов следует считаться с их гидролитическим разложением. Правда, безводный кристаллический Na l можно полностью освободить в вакууме над Р2О5 от поверхностно удерживаемой влаги удаление включений маточного раствора достигается только при плавлении соли. Если эту операцию вести без особой предосторожности, то [c.386]

Значительно легче получаются безводные галогениды из безводных кристаллических соединений, которые не плавятся и легко разлагаются при нагревании. Для этого в некоторых случаях можно с успехом применять двойные соли с NH4 I. Обезвоживание в токе N2 и НС1 часто значительно облегчается, если гидрат смешан с NH4 I. В основном это относится к иодидам. Свободные от окисла иодиды удается получать только тогда, когда гидрат в с м е-си с большим количеством NH4I (в молярном соотношении 1 6) обезвоживается в токе HI. Вместо чистого HI можно использовать смесь газов, которая образуется при пропускании Нг и I2 над катализатором один Ь неэффективен. Пропускаемый газ не должен содержать следов О2 или Н2О, так как иначе тотчас же образуются оксигалогениды в этом отношении иодиды особенно чувствительны. [c.387]

Иридий. Единственный важный галогенид иридия —Ir lg. Его лучше всего получать хлорированием Ir при бОО Трихлорид существует в двух формах коричнево и те. гао-красной [116] он нерастворим в воде. Бромид и иодид можно получить обезвоживанием гидратов существует также гидратированный тетрахлорид, природа которого не совсем ясна. Есть сведения о том, что при пиролизе тригалогенидов до. металла в качестве промежуточных продуктов образуются ди- и моногалогениды. [c.423]

Тири [41] обсуждает пять возможных методов приготовления безводных галогенидов металлов из их окислов 1) обезвоживание водных солей 2) прямой синтез 3) взаимоде11ствие окисла металла, таким способом можно получать лишь хлориды и бромиды 4) реакции замещения 5) специальные реакции, например разложение высшего хлорида при повышенных температурах с образованием низшего хлорида, получение хлорида ванадия (1П) путем обработки порошка ванадия монохлоридом иода, термическое разложение оксихлорида циркония, получение хлоридов редкоземельных элементов путем экстракции бензоата металла раствором хлористого водорода в эфире. [c.115]

Безводные галогениды элементов 1Б-группы в их устойчивых степенях окисления можно получить прямым синтезом из элементов, однако более удобным является их выделение по обменным реакциям из водных растворов с последующей сушкой (и обезвоживанием кристаллогидратов, если они образуются). Некоторые физико-химические свойства галогенидов меди (II), серебра (I) и золота (III) приведены в табл. 25. Термодинамическая устойчивость всех галогенидов падает от фторидов к иодидам и от меди к золоту. В этом же направлении падает и термическая устойчивость солей, что соответствует, очевидно, уменьшению ионной составляющей связи и нарастанию ковалентной (особенно у галогенидов золота). В ионных кристаллических решетках СиР2 и галогенидов серебра (I) каждый катион окружен шестью анионами. [c.402]

Известны соли Со + со всеми обычными анионами. Соли с однозарядными анионами (галогениды и нитрат), а также сульфат кобальта(П) — хорошо растворимы в воде. Карбонат С0СО3 и фосфат Сод(Р04)2 кобальта(П) в воде практически не растворяются. Большинство солей кобальта(П) выделяется из водных растворов в виде кристаллогидратов с различным содержанием молекул воды. В кристаллогидратах Со + образует октаэдрические координационные сферы, в которые наряду с молекулами воды входят и анионы. В безводных галогенидах также сохраняется октаэдрическое окружение, но оно состоит только из анионов. При обезвоживании кристаллогидратов состав коорди- [c.557]

Обезвоживание посредством нагревания тйожно рекомендовать только для получения безводных фторидов щелочных и щелочноземельных металлов. Фториды менее активных металлов тоже выдерживают значительное нагренание на воздухе однако в отдельных случаях трудно точно указать температуру, при которой происходит полное удаление кристаллизационной воды и начинается разложение фторида. Необходимо отметить, что некоторые фториды (папример, магния, бериллия и кобальта), полученные обезвоживанием кристаллогидратов на воздухе при высоких температурах, получаются аморфными, а в токе фтористого водорода—кристаллическими. Можно предполагать, что обезвоживание путем нагревания на воздухе приводит к некоторому разложению большинства фторидов. Поэтому для получения безводных галогенидов в чистом виде кристаллогидраты следует прокаливать только в атмосфере галоге-нирующего агента. На практике кристаллогидраты предварительно обезвоживают нагреванием до 100° или несколько выше, а затем их измельчают и прокаливают в струе галогеноводорода или галогена, медленно повышая температуру. [c.192]