Никель бцс-циклопентадиенил-

Осаждение смолистых и углеродистых отложений дезактивирует катализатор скорость дезактивации зависит от рабочей температуры. Загрязнение поверхности катализатора подавляет окисление H2S кислородом. Когда содержание кокса на катализаторе достигнет около 6% при рабочей температуре примерно 370° С или 2% при 250° С, катализатор необходимо регенерировать. При высокой рабочей температуре отложения состоят пз продуктов сухой перегонки, менее вредных для катализатора. Поэтому обычно процесс проводят при максимально возможной температуре. Поверхность катализатора загрязняется пикратами ацетиленовыми и диолефиновыми углеводородами и циклопентадиеном цианистый водород п окислы азота не оказывают вредного влияния. Регенерацию катализатора проводят выжигом отложений с воздухом. Выжиг смолистых отложений начинается при 240—245° С, но для удаления углеродистого материала (кокса) требуются более высокие температуры. Реакции выжига сильно экзотермичны перегрев катализатора сверх 566° С пе допускается. Во время регенерации полу-сульфид никеля взаимодействует с кислородом, образуя смесь окиси и сульфата никеля, которая под действием H2S, содержащегося в газе, повторно переходит в сульфидную форму. Если температура регенерации достигнет 595° С, никель начинает взаимодействовать с кремнеземом фарфорового носителя, и при 980° С около 10% никеля превращается в силикат, совершенно лишенный активности. [c.193]

Циклопентадиен Продукт гидрирования Никель-кизельгуровый 10 и 30° С [1049] [c.649]

Реакции замещения в координационной сфере таких комплексообразователей, как никель, кобальт, железо, марганец и родий, ускоряются и под действием другого сильного 1г-акцептора электронов —циклопентадиенила [83, 88, 92, 93]. Механизм действия его заключается в оттягивании электронной плотности с низколежащей орбитали М, в результате чего облегчается вхождение нуклеофильного лиганда [94]. [c.91]

Бис (циклооктадиен-1,5) никель (0) — трихлорсилан гидросилилирование циклопентадиен [509] [c.237]

В качестве исходных вешеств при получении катализатора могут служить и менее токсичные соединения соли бис - (цикло-пентадиенил)никеля(П) или бмс-(циклопентадиенил)никеля(Ш), а также триарил- или триалкилфосфиты /54/.) [c.126]

АНТИДЕТОНАТОРЫ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ, присадки, повышающие детонац. стойкость бензинов (см. также Октановое число). Наиб, эффективны тетраэтилсвинец, или ТЭС (С2Н5)4РЬ, тетраметилсвинец (СНз)4РЬ, трикарбонил-(т)-циклопентадиенил) марганец, или ЦТМ (ф-ла I), трикар-бонил(т)-метилциклопентадиенил) марганец, или метилЦТМ (II), димер карбонил (т)-циклопентадиенил) никеля (III), ферроцен (IV) и др. Широко распространен только ТЭС, т.к. при использовании др. присадок в значительно больших кол-вах образуются твердые нагары на стенках камеры сгорания карбюраторного двигателя, что ухудшает его работу. [c.175]

Можно видеть, что необходимым условием для фотолитического разложения является присутствие 6" -заряда на атоме, связанном с ферроценом. В этом случае действие солнечного света в течение нескольких минут разлагает ферроценовое производное на неорганическое железо, циклопента-диен и илид или фульвен. Мы продолжаем изучение этих реакций и благодаря им открыли дополнительный путь разложения производных ферроцена с целью установления положения заместителей. Я напомню, что до сих пор, для того чтобы достигнуть этого, мы должны были пользоваться деструкцией путем гидрирования над никелем Ренея в жестких условиях образуются производные циклопентана) или оптическими методами. Деструкция ферроцена идет также при нагревании с хлористым алюминием в инертной среде. Циклопеитадиен, который образуется при распаде части ферроцена, алкилирует оставшийся ферроцен по Фриделю—Крафтсу в циклопентенилферроцен, образующий димеры [57]. Реакция эта имеет другое направление в присутствии бензола. Выделившийся циклопентадиенил замещается бензолом и образуется катион бензолциклопентадиенил-железа [58]. Замещение циклопентадиенильного остатка особенно легко идет в случае мезитилена. Ниже приведены осуществленные нами реакции замещения циклопентадиенильных лигандов ареновыми лигандами [c.45]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

НИКЕЛОЦЕН [бис(п-циклопентадиенил)-никель], зеленые крисг. медленно разлагается ва воздухе парамагнитен. Получение взаимодействие циклопентадиенида Na с Ni(NH3)i b р-ция NiBr2 с циклопентадиеном в присутствии ( 2Hs)2NH. Кат. полимеризации бутадиена. Обладает автидетовац. свойствами. [c.377]

Сэндвичевый комплекс никеля — бис (циклопентадиенил) никель (1П) — подвергается одноэлектронному окислению з катион [51]. Полярографические потенциалы полуволны для комплекса с никелем(II), комплекса с никелем(III) и их смеси оказались одинаковыми. Это свидетельствует об обратимости реакции. Для циклопентадиенилаллилпалладия в смесях метилового спирта с водой обнаружены две полярографические волны [52]. Показано, что первая отвечает двухэлектронному процессу с участием атома металла, а вторая состоит в восстановлении связи аллил-палладий. Полагают, однако, что в полярном растворителе комплекс не сохраняет сэндвичевой структуры . [c.390]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

Оба указанных метода позволяют использовать ряд замещенных циклопентадиенов [143, 160, 165, 203]. Помимо простых алкильных и арильных производных циклопентадиеиа, можно использовать также инден, который дает диинденильные производные марганца [13], железа [54, 147], кобальта [56, 147] и никеля [56.] В некоторых случаях замещенные циклопентадиенил-анионы получают в виде литиевых или натриевых солей, не выделяя в свободном виде сам соответствующий циклопентадиен. Такой метод может быть применен в тех случаях, когда нейтральное соединение невозможно выделить из-за того, что оно слишком быстро димеризуется, или по другим причинам. [c.414]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

С другой стороны, было описано несколько устойчивых циклопентадиенил-метал-лических комплексов [37, 38, 17]. Реакция циклонентадиена с карбонилом никеля дает красный летучий, устойчивый на воздухе низкоплавкий (42° С) и диамагнитный продукт, для которого была предложена структура 34а [37а]. Металл предположительно имеет [ 37а] sp -гибридизацию с тетраэдрической геометрией в координационном комплексе. Структура этого соединения пересматривалась недавно на основании данных ЯМР и встречного синтеза ioHijNi. Дюбек и Филби [376] выделили красный комплекс Сю Hl jNi с т. пл. 43° С в результате реакции циклопентадиенил- и 3-цикло-пентениланионов с бромидом никеля. Наиболее сильный сигнал в ЯМР-спектрах этого комплекса является синглетом с химическим сдвигом 5,22 м. д. относительно тетраметилсилана, который, но данным авторов [376], точно соответствует сдвигу протонов циклопентадиенильной группы, связанной с атомом никеля [c.182]

Циклоолигомеризация, реагенты бис(триметилсилил)ацетилен бис (трифенилфосфин) никель бис(циклопентадиенил)никель дикарбонилбис(трифенилфосфин)-никель [c.135]

Изолированные группы — молекулы — были выявлены Пфафом и Фишером (1953 г.) в результате рентгеноструктурного анализа бис-циклопентадиенила с двувалентными железом, кобальтом и никелем (ферроцены). Оказалось, что атомы металла располагаются в центрах симметрии, а вся молекула имеет ось симметрии пятого порядка. Два пятичленных кольца располагаются с двух сторон атома металла, па- [c.350]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Ферроцен — только одно из большого числа соединений переходных металлов, в состав которых входит циклопентадиенил-ани-он. К числу металлов, образующих жталдоцены, или структуры типа сэндвича, подобные рроцену, относятся никель, титан, кобальт, рутений и осмий. Стабильность металлоценов сильно варьирует в зависимости от металла и его состояния окисления наиболее устойчивы ферроцен, рутеноцен и осмоцен так, в этих соединениях двухвалентный ион металла приобретает электронную конфигурацию инертного газа. [c.232]

Существует много других очень похожих на ферроцен соединений С общей формулой (С5Н5)2М (где М может быть Со, Сг, V, Ки), а также С5Н5Ы1ЫО (в котором циклопентадиенил-пон находится по одну сторану атома никеля, а группа N0 — по другую его сторону) и С5Н5Т1 (соединение с ионом Т1+). [c.515]

В типичных металлоценах [М(ср)2] связи С—С имеют равную длину, а сами циклы параллельны. Имеется, однако, несколько производных, в которых кольца наклонены одно по отношению к другому. Например, [Ке(ср)2Н] и [Т1 (ср)2С12]5 (рис. 13.16), в которых пространственное включение дополнительных лигандов препятствует параллельности колец. Кроме того, неподеленная пара электронов атомов 5п и РЬ приводит к аналогичному вращению колец в [5п(ср)2] и [РЬ(срЬ]. Наконец, имеются соединения с более чем двумя циклопентадие-нильными группами. Примерами являются трис (циклопентадие-нил)титан и тетракис(циклопентадиенил)уран (см. рис. 13.16). Другой тип строения имеет ион [Н12(ср)з]+ с послойным расположением атомов никеля и циклопентадиенильных циклов (рис. 13.17) [58,59]. [c.434]

Главные пробелы в химии гидридов встречались среди переходных металлов, особенно если учесть, что гидриды металлов от ванадия до никеля, открытые в 1926 г., являются слабо изученными веществами неопределенного состава. Напротив, гидрид меди известен с 1844 г. и, по-видимому, имеет определенный состав. Поэтому не удивительно, что совсем недавнее открытие ряда устойчивых комплексных гидридов переходных металлов — достижение, представляющее особый интерес для химиков-не-органиков. Эти гидриды являются лишь группой определенных молекулярных гидридов, которые, как известно, дают переходные металлы. Первыми комплексными гидридами, открытыми в начале 1930 г., были очень неустойчивые карбонилгидриды, например (РеН2(СО)4], и [СоН(СО)4], за которыми вскоре последовали более устойчивые циклопентадиенил- и циклопентадие-нилкарбонилгидриды. Положение водородного атома в этих гидридах все еще представляет объект исследования. Наконец, были открыты вполне определенные термически устойчивые третичные [c.192]

Реакцию обычно проводят в жидкой фазе при 150—200 С (в ряде случаев — под давлением), используя в качестве катализатора тетракарбонилы никеля и кобальта , трехфтористый бор , монохлористую медь на различных нo итeляx или катализатор Ньюлэнда > Примерно в таких же условиях протекают реакции синильной кислоты с изопреном, пентадиеном и циклопентадиеном. Механизм взаимодействия диенов с синильной кислотой на катализаторе Ньюлэнда, по-видимому, схож с механизмом гидроцианирования ацетилена в жидкой фазе (см. стр. 55). [c.48]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель бцс-циклопентадиенил-: [c.457] [c.244] [c.100] [c.77] [c.377] [c.249] [c.1994] [c.1994] [c.384] [c.326] [c.705] [c.320] [c.713] [c.943] [c.563] [c.57] [c.135] [c.237] [c.57] [c.38] [c.406] [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология