Шевчика уравнение

Величина тока максимума для обратимой системы описывается уравнением Рэндлса-Шевчика, которое подобно уравнению Ильковича, но включает скорость развертки потенциала [c.349]

Таким образом, при условиях, характерных для осциллографической полярографии, уравнения, выведенные с учетом линейной диффузии, согласуются с данными эксперимента. Никольсон [14] вывела уравнение обратимой электрохимической реакции для случая диффузии к цилиндрическому электроду, которая, например, имеет место в случае применения платиновой проволоки в качестве электрода, и провела экспериментальную проверку теории на примере системы цианидов двух- и трехвалентного железа. Из ее работы следует, что в условиях осциллографической полярографии уравнение Рэндлса и Шевчика применимо также при описании процессов, протекающих на цилиндрическом электроде. [c.475]

Из уравнения Шевчика видно, что с увеличением поверхности электрода сила тока увеличивается. Но слишком большое увеличение поверхности ртути ведет к расширению пиков. Это явление вызывает трудности в исследовании смеси ионов металлов вследствие возможного слияния анодных зубцов. Обычно применяют электроды диаметром 0,8—1,5 мм. [c.165]

Уравнение диффузионного тока известно как уравнение Рэндлса — Шевчика. Уравнение (11.25) позволило определить главные признаки обратимых диффузионных процессов линейная зависимость высоты пика тока от концентрации деполяризатора, от скорости V в степени /2, от времени поляризации / в степени % (для РКЭ). На основании уравнения (11.25) Семерано пред-лол ил свой первый критерий диагностики обратимого диффузионного тока, линеаризовав данное уравнение [c.36]

Из уравнения Шевчика также следует, что глубина зубца должна увеличиваться пропорционально корню квадратному из скорости изменения потенциала. [c.165]

Мы уже упоминали, что Шевчик получил слишком низкое значение числового коэффициента в уравнении [c.131]

Уравнение Шевчика. Величина накснмального тока в методе амальгамной полярографии (равная глубине зубца) определяется уравнением Шевчика [c.165]

Максимальная сила тока (в амперах) определяется уравнением Шевчика — Рендлса [c.169]

Этот ток складывается из двух составляющих, одна из которых вызвана изменением поверхности электрода, другая — изменением потенциала. При применении ртутного капельного электрода превалирует первая составляющая. Величина емкостного тока при этом сосгавляет несколько десятков микроампер и соответствует диф узионному току 10" М раствора. Влияние этой составляющей можно исключить, применяя стационарные электроды с постоянной поверхностью. В этом случае в присутствии деполяризатора вместо нормальной полярографической волны (рис. 4.19) получают кривую в виде характерного пика. Величина максимального тока по Рендлсу (57] и Шевчику [58] определяется следующим уравнением [c.132]

Уравнение осциллографической полярограммы было выведено независимо Рендлсом и Шевчиком в 1948 г. при следующих основных допущениях на ячейку подается линейно изменяющееся напряжение при неизменной поверхности электрода, продукты реакции растворимы в материале электрода и в растворе и толщина диффузионного слоя значительно меньше радиуса микроэлектрода. Для обратимого электрохимического процесса было получено следующее выражение [c.210]

Ток пика 1р, измеренный в условиях диффузионного контроля, описывается уравнением Рзндлса—Шевчика. [c.426]

Обратимые электрохимические процессы. Если в растворе присутствует деполяризатор, то при достаточном увеличении потенциала в результате электрохимического процесса в цепи возникнет ток. Раствор, прилегающий к поверхности электрода, постепенно обедняется деполяризатором, подача новых порций деполяризатора осуществляется путем диффузии его из массы раствора, что приводит к расширению диффузионного слоя. По мере увеличения потенциала электрода растет скорость электрохимического процесса, по одновременно замедляется доставка деполяризатора. В результате этого при увеличении накладываемого напряжения ток растет только до определенной величины и затем начинает уменьшаться. Математическое уравнение для тока обратимой электродной реакции, определяемого линейной диффузией вещества к электроду, потенциал которого изменяется, независимо друг от друга вывели Рэндле [И] и Шевчик [12] они же экспериментально доказали справедливость этого уравнения. На основании полученных ими результатов зависимость тока от потенциала электрода выражается сложной функцией, проходящей через максимум. В осциллографической полярографии высота и положение этого максимума (пика) являются очень важными характеристиками, по значению соответствующими высоте волны и потенциалу полуволны в классической полярографии. Высота пика определяется следующим простым выражением [c.474]

Уравнение (11.22) А. Шевчик и И. Рэндле получили независимо друг от друга. Р. Никольсон и И. Шейн табулировали значения функции тока 1/ х( 0 от потенциала, выраженного в шкалах, соответствующих механизму реакции. Например, для ЭО типа согласно уравнению (11.21) потенциал дается относительно Е— 112)11 (табл. 1). Зависимость функции тока от потенциала в новой шкале для обратимого диффузионного процесса представлена на рис. 7. Максимум функции тока соответствует 0,446 и лежит при потенциале на 29 мВ более отрицательном, чем 1/2. [c.35]

Если мало, ток описывается уравнением Рэндлса—Шевчика. Потенциал полупика постоянен, не зависит от к Сг а. [c.56]

Как следует из рисунка, чувствительность метода обратных бросковых токов в 6—9 раз выше чувствительности метода анодного растворения при постепенно снижаюш емся потенциале для описанных условий. Эти данные полностью согласуются с уравнением Рендлеса — Шевчика, описываюш его максимальный ток в осциллографической и инверсионной полярографии на неподвижной ртутной капле или на твердых амальгамированных электродах [8—9] [c.181]

Математическое уравнение для тока при обратимой электродной реакции независимо друг от друга вывели Шевчик и Рен-делс [14, 15]. [c.110]

Решение дифференциального уравнения с данным граничным условием осуществили в 1948 г. независимо друг от друга А. Шевчик и Дж. Рендльс. Полученное выражение для тока имеет вид [c.140]

Теорию быстрых электродных процессов разработали Рендле [81 и Шевчик [9] в 1948 г. Предложенное ими уравнение, называемое уравнением Рендлса — Шевчика, описывает величину тока пика г р для быстрых электродных процессов [c.49]

Уравнение (5.87) решалось несколькими способами. Шевчик [29], который решил эту проблему одновременно с Рендлсом [30] еще в 1948 г., выразил правую часть уравнения (5.87) экспоненциальным рядом. Следует, однако, добавить, что константа в выведенном им в конечном счете уравнении зависимости тока пика от концентрации имела слишком низкое значение из-за ошибочной оценки значения функции х ( О при потенциале пика тока. [c.129]

Уравнение (5.94) впервые вывели независимо Рендле 1301 и Шевчик [29]. Рендле применил графический метод, а Шевчик — преобразование Лапласа. Общую справедливость этого уравнения доказал экспериментально Рендле. [c.131]

Мюллер и Адамс [36] применили электрод из карбида бора для экспериментального определения константы уравнения Рендлса — Шевчика. Они проводили в одном и том же растворе хроновольтамперометрические и хро-ноамперометрические измерения. Для интерпретации результатов они применили уравнение, полученное из уравнения Рендлса — Шевчика и уравнения Коттреля [c.131]

Из зависимости (5.166) следует, что при й С 1 влияние конвекции на величину тока невелико, так как эта зависимость идентична уравнению Рендлса — Шевчика, которое действительно для неперемешиваемых растворов. [c.152]

Применяя электрод радиусом 0,04 см при О = = 10 см с и двухэлектронном процессе, можно пользоваться уравнением Рендлса — Шевчика для линейной диффузии, если скорость развертки прилагаемого напряжения превышает несколько вольт в секунду. [c.170]

Из этого выражения следует, что в отличие от уравнения Рендлса — Шевчика ток пика в этих условиях пропорционален скорости развертки потенциала в первой степени. Уравнение ( .235) правильно описывает процесс, когда вещество Ох, содержащееся в тонком слое электролизуемого раствора, практически полностью восстанавливается на электроде. [c.188]

Каждый деполяризатор характеризуется отдельным пиком тока, когда разность потенциалов, при которых протекают электродные процессы отдельных деполяризаторов, превышает 120/п мВ. Уменьшение токов восстановления более электроположительных элементов при развертке потенциала затрудняет измерение высот второго и следующих пиков. Если вносить поправки на токи восстановления более электроположительных элементов при потенциалах измеряемых пиков, то каждый пик тока можно рассматривать независимо и его величина описывается уравнением Рендлса — Шевчика. [c.196]

Учитывая уравнение Рендлса — Шевчика для тока пика обратимого процесса, можно выразить зависимость (6.38) следующим образом [c.212]

Обсудив три случая электродного процесса в хроновольтамперометрических условиях, можно представить на графике зависимость тока пика от скорости развертки потенциала. Если речь пойдет о процессе с не слишком большой стандартной константой скорости электродного процесса, то для относительно небольших скоростей развертки скорость такого процесса может контролироваться диффузией. В таком случае в соответствии с уравнением Рендлса — Шевчика должна наблюдаться линейная зависимость между током пика и квадратным корнем из скорости развертки. Эту зависимость представляет прямая 1 на рис. 6.4. Дальнейшее увеличение скорости развертки приводит к увеличению скорости переноса деполяризатора к электроду, что может вызвать квазиобрати- [c.212]

Ход хроновольтамперометрических кривых для обратимых электродных процессов описали Рендле и Шевчик. Однако на основании полученных ими результатов трудно было строить теоретические кривые с целью сравнения с экспериментальными. С практической точки зрения удобно описание кривой не сложным уравнением, а таблицей зависимости функции тока у(а ) от потенциала. [c.255]

Влияние химической реакции регенерации деполяризатора проявляется в первую очередь в увеличении регистрируемого тока. Здесь можно различить два крайних случая. Первый случай относится к малым значениям отношения тогда за время процесса степень прохождения химической реакции оказывается небольшой, и ток практически описывается уравнением Рендлса — Шевчика. Второй случай касается больших значений к Съ1а- При этом условии функцию тока у а1) описывает уравнение [c.348]

Деля уравнение (10.20) на г , определенный уравнением Рендлса — Шевчика, получаем зависимость [c.349]

Рассмотрение обратного случая, когда скорость развертки велика по сравнению со скоростью химической реакции, приводит к уравнению Рендлса — Шевчика. [c.352]

Из уравнений (12.16) и (12.17) видно, что исследование кинетики реакции димеризации не может быть основано на изучении тока пика. В этом случае его величина зависит от тех же самых параметров, от которых зависит ток пика процесса, контролируемого только скоростью диффузии. Лишь числовой коэффициент в уравнении (12.16) несколько больше, чем в уравнении Рендлса — Шевчика. [c.379]

Как и в первом случае, по зависимости тока пика от D, А, и СЬх процесс трудно отличить от чисто диффузионного. Постоянный числовой коэффициент несколько меньше, чем в уравнении, описывающем процесс, в котором реакция димеризации не достигает состояния равновесия, но этот коэффициент все еще больше коэффициента в уравнении Рендлса — Шевчика. [c.380]

Выражение (1,17) называется уравнением Рэндлса — Шевчика. Обратимые электродные процессы характеризуются отношением токов анодного и катодного пиков /pa//j)ft=l. Логарифмированием уравнения (1,17) получают значение углового коэффициента зависимости Alg//Algu (так называемый критерий Семерано), равное 0,5. [c.18]

Кривая i—Е на ВРКЭ может быть рассмотрена так же, как л в вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения (LSV ) (см. гл. 5). Для обратимого электродного процесса B(Hg) из уравнения (9.5а) подставляют вместо Сд в уравнение Рендлса — Шевчика в результате получают [c.530]