Антрацен и далее

Широкое промышленное применение сухой перегонки каменного угля для получения светильного газа и кокса привело к необходимости изучения основных (газы) и побочных продуктов этой промышленности. Уже в 1825 г. Фарадей выделил из светильного газа бензол, конденсировавшийся в газопроводных трубах. Химики вынуждены были заняться проблемой использования больших количеств каменноугольной смолы, при разгонке которой были выделены, кроме бензола, многие другие ароматические углеводороды толуол, нафталин, антрацен, далее ряд фенолов и много других продуктов. При химической переработке продуктов выделенных из смолы, были получены нитросоединения, амины и [c.19]

Образование нефтяного кокса является процессом, в результате которого появляется новая фаза процесс распадается на стадии возникновения зародышей и последующего их агрегирования. При этом система постепенно переходит из одного состояния в другое. Переход компонентов нефтяных остатков в карбоиды, а далее в графит термодинамически вполне закономерен, так как он сопровождается снижением уровня свободной энергии. В ряду бензол— -нафталин— -антрацен— -пирен— -графит запас свободной энергии в калориях на один атом углерода уменьшается в следующем порядке 4930—>-4741— -4496— -4015— -О [60]. [c.89]

Каменноугольная смола представляет собой вязкую темную жидкость, в которой содержится до десяти тысяч индивидуальных соединений преимущественно ароматического ряда. Из них за последнее время выделено и охарактеризовано около 500 веществ, составляющих до 55% от общей массы смолы. Нафталина в,смоле содержится 10%. Далее в порядке убывания среднего содержания следуют (в %) фенантрен — 5, флуорантен — 3,3, пирен — 2,1, аценафтилен — 2,0, флуорен —2,0, хризен —2,0, антрацен — 1,8, [c.8]

Переход аренов в кокс и далее в графит термодинамически закономерен, так как он сопровождается снижением уровня свободной энергии. В ряду бензол -> нафталин -> антрацен —> пирен —> графит запас свободной энергии (в Дж на один атом углерода) уменьщается в следующем порядке 20,6 -> 19.8 18,8 16,8 -> соответственно. [c.103]

Окисление ароматических соединений. Способность ароматических углеводородов к окислению заметно увеличивается при переходе от бензола к нафталину и далее к антрацену. Так, бензол окисляется в малеиновый ангидрид в чрезвычайно жестких условиях. [c.221]

Поскольку эти расчеты рассматриваются Крэгом в первой главе настоящей книги, мы далее не будем на них останавливаться. Кратко рассмотрим лишь результаты тех расчетов, которые связаны с определением реакционной способности дифенилена. Эти расчеты указывают, что дифенилен должен вступать в реакции замещения легче, чем бензол [74], и что как электрофильное, так и нуклеофильное и радикальное замещение преимущественно должно направляться в положение 2, хотя индексы свободных валентностей выше в положении 1 74, 75, 80]. Между тем для других полициклических углеводородов, таких, как нафталин, антрацен и фенантрен, положение с наибольшим индексом свободной валентности обладает наибольшей реакционной способностью. Было высказано сомнение по поводу применимости критерия индексов свободных валентностей для суждения о реакционной способности [83]. С этой точки зрения можно понять наблюдаемые в случае дифенилена расхождения. [c.83]

Определение в антрацене чистого антрацена, карбазола, фенантрена и сернистых соединений в случае необходимости проводится по методам анализа, описанным для каменноугольной смолы и ее фракций (см. стр. 364 и далее). [c.407]

Фенантрен и антрацен окисляются легче бензола и нафталина, первый — обычно до дифенового альдегида и далее до дифеновой кислоты, второй — до антрахинона [c.420]

Экстрактивной кристаллизацией из ацетона далее получают обогащенный антрацен, содержащий 93-96 % (мае.) основного вещества. [c.52]

Большой интерес представляет работа Саханова и Тиличеева по вопросу о разложении нафталина и других ароматических углеводородов. При нагревании нафталина в продолжение 4 часов при 475° не наблюдалось образования угля из продуктов реакции был выделен динафтил. Антрацен, подвергнутый. нагреванию при той же температуре в течение 2Уг часов, дал газообразные и коксообразные продукты, 60% которых были нерастворимы в бензоле. [c.104]

Главными источниками ароматических соединений являются каменный уголь и нефть [1—3]. При коксовании каменного угля с целью получения кокса для металлургической промышленности путем термолиза без. доступа воздуха при 1000-—1200°С образуется также коксовый газ, содержащий углеводороды бензольного ряда, и конденсат, состоящий из водного раствора аммиака и каменноугольной смолы. Последняя представляет собой исключительно сложную смесь, насчитывающую до 1000 соединений, из которых идентифицировано около 500, составляющих суммарно л 55% общей массы. Больше всего в Каменноугольной смоле содержится нафталина (10%), далее следуют фенантрен (4,5%)флуорантен (3,0%), аценафтилен, пирен, флуорен (1,8—2,5%), 2-метилнафталин антрацен, дибензофуран (1,3—1,5%), хризен, инден, карбазол (0,9—1,0%). Все остальные соединения содержатся в каменноугольной смоле в количествах < 1%, причем большая часть из них в концентрациях, измеряемых сотыми и тысячными долями процента. Однако масштабы коксохимического производ- [c.9]

За первичной обработкой следует дубление. При обработке растительными дубителями в качестве дубильных веществ применяются преимущественно квебраховый экстракт и дубовая, еловая кора, кора каштанов и других пород деревьев, далее наросты на растениях (галлы) и другие содержащие таннин растительные продукты, затем во все более и более увеличивающемся количестве синтетические дубильные вещества, которые получают конденсацией формальдегида с фенолом, крезолами. антраценами и их сульфокислотами. В качестве наполнителей служат также отработанные сульфитные щелока целлюлозных фабрик и полученный из них лигнин. [c.540]

В ЖИДКОМ аммиаке были исследованы при различных комбинациях доноров электронов, концентрации и способов смещения реагентов [13]. Самый слабый донор электронов — натрий-антрацен — дал только продукт расщепления — соответствующий фенолят-ион. При использовании других восстановителей количество фенолят-иона и ареиа сильно зависело от концентрации анион-радикала и порядка смешения реагентов. Образованию фенола благоприятствовало использование слабых восстановителей и низких концентраций их. Эти результаты могут быть интерпретированы реакциями (10) и (И) [13]. [c.108]

Методы, основанные на различиях в скоростях сульфирования. При этом более реакционноспособные соединения переводятся в сульфокислоты и выводятся из системы. Далее при гидролизе выделяется чистое вещество. Так может быть выделен карбаэол из смеси с антраценом и фенантреном. Недостаток этих методов - невысокая селективность процесса и необходимость утилизации больших объемов отработанной серной кислоты и сульфокислот. [c.359]

До 1869 г. ализарин добывался из корней растения, известного под названием марены, разводившегося на юге Франции и на Кавказе. В 1868 г. Гребе и Либерман, производя восстановление ализарина перегонкой с цинковой пылью, перевел его в антрацен. Это дало необходимые сведения для выяснения строения ализарина. Еще раньше было установлено, что ализарин образует сложные эфиры, в молекулах которых находятся два остатка одноосновной кислоты, и растворяется в щелочах, т. е. что ализарин является двухатомным фенолом. Состав антрацена выражается формулой С,4Н,о, состав антрахинона— Сх НдОа, а состав ализарина—С14Н8О4. Исходя из этих данных Гребе и Либерман решили, что ализарин является двугидроксильным производным антрахинона. Свое предположение они подтвердили синтезом ализарина. Это был первый случай получения синтетическим путем красителя, встречающегося в растительном мире. [c.539]

Оказалось далее, что интересные результаты дает применение не одних кислотных окислов или отвечающих им щелочных солей кислот, но солей этих кислот с тяжелыми металлами, так как в этих условиях можно окислить антрацен при более низкой температуре. Как кислота, особенно применимая в этом случае, названа ванадиевая кислота (далее — хромовая, молибденовая, урановая, оловяная и даже мышьяковая), как металлы оснований — Си, Ag, РЬ, Т1, Р1, Се, N1, Со. [c.512]

Однако исключение из вышеприведенного правила составляют 2-окси-антрацен и 2-оксиантрахинон, которые также слабо окрашивают по протраве, несмотря на мета-положение гидроксильной группы по отношению к группе с дополнительной валентностью (Мелау) Далее, согласно Пфейферу, хинизарин дает с ЗпСЦ следующее соединение [c.156]

НО это не объясняет всех особенностей окисления, так как в присутствии уксусного ангидрида бензальдегид поглощает вдвое больше кислорода, чем чистый бензальдегид, и образуется перекись бензоилацетила Ph—СО—О—О—СО—СНз . Далее, смесь бензальдегида и воздуха гораздо более реакционноспособна, чем свободная пербензойная кислота. Эта смесь окисляет антрацен, а пербензойная кислота не окисляет его Кроме того, такая смесь может вызвать даже распад четыреххлористого углерода на хлористый водород, фосген и другие продукту з. Эти факты согласуются с представлением о той, что исходным активным продуктом является свободный перекисный радикал, получаю- [c.259]

Согласно работе Mailhe и Renaudie из 1-бутеуа в присутствии силикагеля образовались при 650—750° бензол, толуол, т-ксилол и жидкие непредельные углеводороды, а также пропилен и метан (по 40 объемных процентов каждого из них). 2-бутен дал прй более высокой температуре несколько больше бензола и толуола, наряду с нафталином и антраценом. [c.87]

Первое серьезное исследование в области пиролиза ароматических углеводородов произвел Berthelot который пропускал различные углеводороды через фарфоровую трубку, нагретую до темнокрасного каления. Бензол в этих условиях дал дифенил, хризен и столообразное вещество, но образования антрацена или нафталина не наблюдалось. Толуол дал бензол, нафталин, антрацен и другие углеводороды. Из ксилола в качестве главного продукта получен был толуол наряду с бензолом, нафталином и антраценом. [c.103]

Rittman и его сотрудники изучали термические реакции бензола, ксилола, толуола, нафталина и антрацена при различных температурах и давлениях. Из ксилола образовались толуол, бензол, нафталин и антрацен. Толуол дал бензол, нафталин и антрацен. Разложение бензола привело лишь к нафталину [c.103]

По Полимеризации 1-бутилена i-t 2-бутилена проведено мало работ, но в то же время определенно известно, что эти олефины более устойчивы к таким изменениям, чем. изомерный изобутилен. Mailhe и Renaudie и нагревали 1 - и 2-бутилены в присутствии силикагеля при 650—700° и получали жидкие ненасыщенные углеводороды, бензол, толуол и т-ксилол вместе с 40% пропилена и 40% метана. Кроме того 2-бутилен дал нафталин и антрацен. [c.662]

Wohl окислял антрацен в антрахинон, пропуская смесь воздуха и антрацена приблизительно при 400° над катализатором из окислов ванадия, нанесенных на пемзе. Трифенилметан также дал антрахинон, тогда как толуол образовал бензальдегид и бензойную кислоту. Фракции смолы, содержащие аралкильные углеводорода, дают, как было найдено, смеси альдегидов и кислот. Ненасыщенные углеводороды с большим молекулярным Bie o.M, встречающиеся в буроугольной смоле, превращались подобными же образом в кислоты. [c.995]

Менее закономерно изменяется квантовый выход флуоресценции. При переходе от бензола к нафталину и далее к антрацену в циклогексановом растворе он возрастает от 0,007 до 0,36, а у тетрацена снижается до 0,21, У полифенилов также наблюдается сначала возрастание квантового выхода от 0,18 (дифенил) до 0,93 (и-терфенилУ, а затем некоторое снижение до 0,89 (у л-кватерфенила) [5]. Примечательно, что квантовые выходы флуоресценции у нолифенилов выше, чем у соответствующих аценов, хотя молекулы последних обладают большей жесткостью. Весьма возможно, что это связано с эффектами концентрационного тушения. В одних случаях с ростом концентрации образуются флуоресцентные димеры, в других — нефлуоресцентные [6]. [c.26]

Что же касается количественного аспекта теории резонанса — оценки энергетической стабильности промежуточных или конечных продуктов реакции по ограниченному числу канонических структур, то здесь теория резонанса представляет огрубление метода валентных связей, допустимое лишь в простейших случаях. Например, Додель и А. Пюльман (1946) подсчитали, что если структуры типа кекулевских в бензоле имеют вес (в скобках далее указано число структур) 78% (2) в бензоле и 54% (3) в нафталине, то в антрацене их вес равен 10% (4), а в нафтацене — 0% (5). В то же время вес структур типа дьюаровскнх составляет соответственно — 22 (3), 41 (16), 60 (48) и 40% (110), а вес структур с двумя формальными или неэффективными связями в тех же соединениях соответственно — О (0), 5 (19), 30 (150) и 60% (649). Очевидно, что при расчетах по теории резонанса, относящихся к антрацену и более сложным соединениям, допускается ко тоссальная ошибка. Поэтому количественный аспект теории резонанса вообще почти потерял всякое значение. [c.78]

Додель и Пюльман приходят к выводу, что в конденсированных ароматических углеродах заряд на вершине в среднем закономерно возрастает с увеличением числа бензольных ядер в молекуле . Это объясняет, по их мнению, почему в том же направлении возрастает химическая реактивность тех же молекул. Но максимальный заряд на связи имеют, по-видимому, молекулы с тремя бензольными ядрами. Далее, вершина а в нафталине более реактивна, чем вершина (любая) в бензоле, мезо-вершина в антрацене более реактивна, чем а-вершина, которая примерно так же реактивна, как а-вершина в нафталине, и т. д. Принимается в общем, что данный участок (region) молекулы тем более реактивен, чем больше его заряд в я-электронах [55, стр. 201]. [c.254]

Для окисления антрацен испаряют смесью воздуха с водяным паром, подбирая состав смесп так, чтобы в 1 ее содержалось 20 г антрацена. В реакторе на решетчатых полках находится зерненый катализатор—ванадат железа. Полкп расположены между змеевиками, охлаждаемыми водой под давлением. В реакционной зоне печи поддерживается температура 390°, благодаря охлаждению здесь исключается возможность местных перегревов. Образующийся антрахинон по выходе из реактора пропускают через теплообменник и далее осаждают в скрубберах, охлаждающих камерах и пылевых фильтрах. Получаемый продукт содержит более 99% антрахинона. Этот процесс может быть осуществлен также по непрерывной схеме на псевдоожиженном пылевидном катализаторе. [c.303]

Исследовалось окисление антрацена на пятиокиси ванадия, нанесенной на различные носители 2. в одном случае применялась пятиокись ванадия на пемзе. Кусочки пемзы с нанесенным слоем (полученным погружением пемзы в тесто из УзОб с водой) нагревались на паяльной лампе до плавления пятиокиси ванадия. Другой вид носителя — кружки из прессованного асбеста с отверстиями, на которые тем же способом наносится катализатор кружки помещались в стеклянную трубку и нагревались до сплавления УгОб- Катализатор наносился также на наружную поверхность стеклянной трубки. На поверхности трубки (длина 20—25 см, внутренний диаметр 1,5 см) наплавлялась пятиокись ванадия, внутрь ее запаивалась термопара и трубка вводилась в реакционную камеру так, что оставалось лишь небольшое свободное пространство (около 6—7 мм) у стенки реакционной камеры. Лучшие результаты дал именно последний прием нанесения катализатора (выход 78,7—81,1% теории). При применении в качестве носителя пемзы и асбеста антрацен образуется с более низкими выходами (соответственно 59% и 64,6—68,4%). Условия реакции температура в реакционной камере 400—425°, скорость подачи воздуха (суммарная) 300 мл в 1 мин. при концентрации антрацена в паро-воздушной смеси 0,22—0,32 г в 1 л воздуха. [c.850]

Антрацен имеет только один секстет, который поделен между тремя кольцами (подвижность двух л-электронов здесь и далее обозначена внутри колец стрелкой). Если одно кольцо расположить ангулярно, то в формуле Уа также остается лишь один секстет. Однако третье кольцо в этом случае все же будет содернчать три двойные связи или шесть я-электронов, что должно привести к ново.му секстету, как показано в формуле б. Поэтому фенантрен должен [c.49]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

В 1832 г. Дюма и Лоран обнаружили в высококипящих фракциях каменноугольной смолы углеводород, которому дали название паранафталин . Затем Лоран более тщательно исследовал этот Згглеводород и назвал его антраценом. Еще более подробно антрацен вновь изучал Фрицше в 1857 г. он рассматривал его как смесь двух соединений фотена и фозена . [c.280]

При нагревании антрацена с азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте образуется дигидродиантрон Дигидроантрацен и антрацен могут быть окислены двуокисью селена в антрахинон 1 . В бензольном растворе антрацен окис 1яется тетраацетатом свинца с образованием диацетата дигидроантрахинона и ацетата антрола . Тетраокись осмия окисляет антрацен в диол Ь, который далее можно окислить в нафт-2,3-диальдегид Ы. При действии озона антрацен превращается в антрахинон. Облучение антрацена, адсорбированного на кислородсодержащих носителях — окиси алюминия или [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология