Эффект сжатия полос

Сжатие полосы может произойти в том случае, если замыкающий край полосы движется быстрее, чем передний. Для этого па протяжении полосы должно быть осуществлено движущееся температурное ноле с градиентом температуры. Выше было показано, что неподвижное поле пе дает никаких эффектов. [c.158]

В отсутствие диффузионного размывания хроматографическая колонка не изменяет концентрации анализируемых веществ за полный цикл анализа, если коэффициент Генри не изменяется во времени. Действительно, при введении пробы в колонку полосы компонентов сжимаются в Г раз, при вымывании из колонки они в Г раз расширяются. Если же в период анализа температура колонки повышается, то эффект сжатия при введении пробы количественно превосходит эффект расширения при вымывании. Таким образом, при программировании температуры колонки наблюдается термоадсорбционное обогащение компонентов, которое без учета диффузионного размывания равно [c.12]

Рассматривается эффект сжатия хроматографических полос вследствие повышения температуры адсорбента колонки при прохождении высокорадиоактивных газов. Это позволяет легко сконцентрировать разбавленные радиоактивные газы. Рассмотрено влияние эффекта на разделение криптона и ксенона. [c.22]

Представленные выше соотношения можно использовать для грубой оценки смесительного эффекта при работе технологического оборудования. В принципе, уменьшения полос разделения можно добиться не только путем деформации сдвига. Если, например, сжимать или растягивать тот же образец (рис. 4.9) вдоль оси у, то результат будет тот же, что и при сдвиге вдоль оси х. В первом случае образец сплющится, раздаваясь по осям х — 2, а во втором — вытянется, сжимаясь по тем же осям. Трудно себе представить техническое устройство, в котором можно было бы реализовать деформацию растяжения. Деформацию сжатия реализовать проще, но сконструировать машину, в которой в чистом виде можно было бы обеспечить многократное сжатие (с целью достижения необходимой однородности смешения) не просто. В существующих конструкциях резиносмесителей реализуются главным образом деформации сдвига и сжатия, при этом сдвиг доминирует. [c.100]

Было установлено, что это уравнение предсказывает завышенные результаты даже при учете пониженной жесткости частично деформирующейся пластически матрицы и замене на секущий модуль — общий наклон диаграммы нагрузка — деформация матрицы при сдвиге. Очевидно, что это объясняется двумя причинами. Во-первых, модель предложена для слоистого материала, в котором армирующие элементы представляют собой пластины, а не волокна, и во-вторых, реальный модуль упругости при сдвиге многих материалов понижается при напряженном состоянии сжатия. В области объемных долей волокон, для которой уравнение (2.22) применимо, волокна (или пластины в конкретной модели) достаточно близки друг к другу и их продольный изгиб происходит совместно (в фазе). Этот процесс сопровождается такими же сдвиговыми деформациями матрицы как при образовании полос сброса (кинк-эффекте), например в древесине и ориентированных [c.118]

Прежде всего, эти расчеты весьма четко выявили эффект, уже отмеченный выше скорость релаксации вала сильно зависит от ширины области, занятой валиковой структурой (в начальный момент эта ширина равна 2 i), и поэтому уменьшается по мере расхождения фронтов. Но самое сильное влияние на релаксацию оказывает начальная ширина фронтов. Сравнение кривых, соответствующих <5 = 2 и (5 = 10, показывает, что при одинаковых прочих условиях во втором случае волновое число почти полностью заморожено . Это можно понять следующим образом. При i = 10 вследствие очень большой начальной скорости фронтов условия быстро приближаются к условиям бесконечных пространственно-периодических структур. В периодических структурах плавная и однородная двумерная релаксация валов (одинаковое и одновременное расширение или сжатие всех валов) подавлена, поскольку малое изменение ширины вала не может быть получено как малое возмущение течения. Это обеспечивает более или менее широкую полосу [c.172]

При примененип стационарной хроматермографии можно наносить большие объемы газа, содержащие небольшие примеси веществ. Благодаря эффекту сжатия полосы можио анализировать эти небольшие примеси, применяя катарометр в качестве детектора. [c.303]

Жуховицкий и Туркельтауб в серии работ [1, 50—53] теоретически и экспериментально обосновали применение принципиально нового варианта хроматермографического анализа (рис. II.5). Отличительной особенностью хроматермографии является то, что на движение хроматографической полосы по колонке одновременно оказывают воздействие перемещающееся температурное поле (как в варианте теплового вытеснения) и поток проявляющего газа-носителя. В основном варианте метода ( стационарная хроматермография ) направление движения температурного поля и газа-носителя совпадают, а градиент температурного поля направлен в сторону, противоположную направлению потока газа. В результате этого задний слой хроматографической полосы, находящийся при более высокой температуре, движется быстрее, чем передний, находящийся в области более низких температур. Это приводит к непрерывному сжатию полосы в процессе такого комбинированного воздействия потока газа и температурного поля. Получающаяся хроматограмма внешне похожа на проявительную, однако, вследствие указанного выше эффекта сжатия полосы, хроматографические пики получаются весьма острыми и концентрация компонента в их максимуме намного превосходит концентрацию вещества в исходной смеси отсюда следует перспективность хроматермографии при анализе микропримесей. [c.85]

Помимо явления сжатия полосы, изменение концентрации будет определяться также изменением величины адсорбции с температурой. Целесообразно ввести понятие ппгротпого и температурного эффекта. Широтный эффект вызывается разницей температур на протяжении полосы и заключается в ее суживании во времени. При выбранном знаке градиента температ ф широтньи эффект всегда будет давать с катие полосы адсорбированного вещества. Температурный эффект, вызванный коэффициентом адсорбции, связан с изменением температуры (сл[. стр. 44). Если полоса уже вначале находилась при характеристической температуре, то наблюдается только широтный эффект. Температурный эффект будет приводить к обогащению, если полоса перейдет в область более высоких температур. В противном случае температурный эффект приведет к уменьшению концентрации. [c.163]

Ок. 50% вссх эластичных П. изготовляют в внде бесконечной полосы, к-рую на выходе с конвейера режут на блоки (плиты) шириной и толщиной соотв. до 2,5 и 1,5 м, отверждаемые дополнительно в течение неск. часов прн 60-100°С. Изделия др. профиля изготовляют из блоков раскроем, реже-вырубкой. Однако профильные изделия предпочитают получать в одну стадию вспениванием композиций в формах. В отличие от блочных такие П. наз. формованными. С целью увеличения доли сообщающихся ячеек эластичные П. подвергают циклнч. сжатию н(илн) вакуумированию (этот же эффект достигается при разгерметизации формы в момент достижения пеной определенной степени отверждения). Для придания сетчатой структуры эластичные П. обрабатывают щелочью либо разрывают стенки ячеек с помощью направл. взрыва. [c.459]

Для уничтожения избыточного фона и мешающего действия циановых полос можно пользоваться установкой, в которой воздух заменяется другими газами, например смесью аргона и кислорода 1823], чистым кислородом (ли-ни.ч 4172 Д) [974, 1423], чистым аргоном 1134, 1319], или чистым гелием [1147]. Такая замена препятствует эффекту самопоглощения и упрощает технику анализа. В результате достигнутого при этом увеличения чувствительности получены надежные данные при определении галлия в глинах и минералах с применением атмосферы воздуха и аргона 823], в силикатных горных породах с дрименением струи сжатого кислорода [974] или аргона [1319], в карбиде кремния с сжиганием проб в атмосфере аргона [1134], в сплаве 1п—Оа в атмосфере гелия (линия 4172 А) (1147]. Повышение чувствительности спектрального анализа может быть достигнуто созданием у пробы искусственной основы. [c.157]

Если поверхность дисперсной фазы несет заряд одного знака, то при наложении электрического поля в концентрированных системах происходит электросинерезис, т. е. сжатие структурного каркаса у одного из электродов и выделение дисперсионной среды у другого. Это иллюстрируется приводимыми на рис. 1 микрофотографиями Са-смазки (солидол), сделанными в поляризационном свете. На рис. а показан вид застывшей ориентированной в потоке структуры. Быстрая остановка потока смазок сопровождается практически мгновенной цементацией структуры, содержащейся в потоке. В случае аиизодиаметричных частиц легко образуются застывшие ориентированные структуры, которые не изменяются со временем. Если частицы обладают собственным двойным лучепреломлением, то в застывших потоках наблюдается значительный поляризацнон 1о-оптический эффект. Эта замечательная особенность смазок позволяет изучать изменения структуры под влиянием различных внешних факторов. При наложении электрического поля наблюдается картина, показанная на рис. 16. У катода образуется полоса дисперсионной среды темного цвета, а у анода происходит сжатие структурного каркаса. Изменение знака электродов приводит к перемещению дисперсионной среды и структурного каркаса в сторону противоположных электродов. [c.149]

Колебательный спектр комплексного соединения весьма тонко реагирует на нарушения симметрии последнего. Так, в работе Саккони и Сабатини [13] обнаружено спектроскопическое проявление эффекта Яна — Теллера в гексааммиакате меди. Гексааммиакаты марганца (П), железа (П), кобальта (П), никеля, цинка, кадмия, имеющие октаэдрическую конфигурацию, характеризуются единичными полосами бс на 650 В спектре аммиаката меди в связи со слабым сжатием октаэдра по одной из осей эти полосы расщепляются соответственно на три и две компоненты. Работа Формена и Оргела [14] посвящена эффекту Яна — Теллера в ацетилацетонате марганца (П1). Так как ион Мп " имеет электронную конфигурацию ( 2 ) (в>), октаэдрическая симметрия его комплексов должна быть сильно искажена. Понижение симметрии в расположении лигандов сопровождается усложнением инфракрасного спектра поглощения [c.122]

Когда метиленовая группа взаимодействует не только со своими непосредственными соседями, но также и со следующими и более удаленными группами цепи, то картина в большей своей части также может быть асимметрична [96]. Обычно эффект в этом случае таков, что при данном значении я прогрессия полос сжата с одной стороны и растянута— с другой. В предельном случае это может привести к тому, что прогрессия (и распределение в целом) самообращается. [c.384]

Кристаллическим областям полимеров чаще приписывают форму тонких листочков, чем стерженьков. Это предполагалось и при выводе уравнения (5.49). При ориентировании чешуйчатоподобных кристаллитов, проходящем без затруднений, плоскость чешуйки поворачивается в направлении вытяжки быстрее, чем продольная ось кристаллита. Подобный эффект особенно четко проявляется при двуосной вытяжке пленки во взаимно перпендикулярных направлениях. При этом чешуйки располагаются параллельно поверхности пленки. При одновременном растяжении в двух взаимно перпендикулярных плоскостях кристаллиты лежат в плоскости пленки и оси кристаллитов располагаются в ней статистически [869]. Факт наличия чешуек может отчетливо проявиться при одноосной вытяжке пленки, так как снижение ее толщины при вытяжке часто значительно больше, чем боковое сжатие пленки, а это эквивалентно частичной вытяжке в направлении, перпендикулярном к направлению большей вытяжки. Наличием чешуек объясняется также инверсия дихроизма, происходящая в ряде случаев [1716]. При этом у определенных полос при сильном растяжении полимера наблюдается перпендикулярный дихроизм, а при слабой вытяжке — параллельный дихроизм (см. разд. 4.2.5). [c.128]

В спектре фосфазенов наиболее характеристической полосой является вырожденная полоса поглощения в области 1200 сл", обусловленная валентными колебаниями цикла (связь Р Ы). Эта частота лежит между характеристическими частотами простой и двойной связей и обычно сдвигается в сторону больших частот при усилении электроотрицательности групп, связанных с фосфором [47]. Такой сдвиг соответствует изменению длины связи и указывает еще раз на то, что оттягивание электронов от фосфора боковыми группами усиливает л-характер системы связей скелета. Возможно, что оттягивание электронов боковыми группами вызывает сжатие с(-орбиталей фосфора и приводит к более эффективному перекрыванию их с рл-орбиталями азота [48]. Этот же эффект должен облегчать делокализацию рл-электронов азота. Подача электронов боковыми группами приводит к понижению частоты колебаний связи P N, если только присутствие объемистых боковых групп (например, н-СбН1зЫН) не препятствует копланарности боковых звеньев 49, 50]. [c.68]

Для сравнения эффектов, наблюденных в газообразной среде, с таковыми в жидкой фазе были проведены опыты по влиянию сверхвысокого давления на Нлидкий хлороформ при 20 и 100 С. причем в качестве давящего газа был использован водород, сравнительно менее растворимый в органических соединениях. Из приведенных (рис. 3, №№7 —10) данных следует, что повышение давления водорода над жидким хлороформом до 2200 кгс/см смещает полосу поглощения последнего в обратную сторону по сравнению с парообразным СНС1з, т. е. полоса поглощения приближается к положению, наблюдавшемуся пами в сжатых газах. Одновременно давление водорода сказывается в виде сильного расширения полосы поглощения, делающегося особо значительным при дополнительном повышении температуры раствора. При давлении водорода 2200 кгс/см и 100° С полоса поглощения н идкого СНС1д занимает практически то же положение (10 145 А) и имеет ту же ширину, что и полоса пара СНС1з в азоте при 2500 кгс/см и той же температуре. Этот эффект следует, по-видимому, приписать значительной взаимной растворимости хлороформа и водорода при сверхвысоком давлении в наших условиях. [c.15]

Наблюденный в сжатом водороде па полосе 10 100 А пара СНС1з эффект аномального расширения совершенно отличен от действия растворения в жидкой среде и вызван, но-видимому, нарушениями правильности молекулярного колебания частыми возмущениями, испытываемыми молекулой за период колебания, [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология