Температура колонки на точность анализа

В газовой хроматографии важно создать постоянную температуру во время всего анализа с требуемой точностью. В связи с этим хроматографические колонки термостатируют. Колебание температуры колонки не должно превышать (0,05—0,5) град. Применяют термостаты, заполненные водой или силиконовым маслом, воздушные с принудительной и без принудительной циркуляции и др. [c.238]

Чтобы хроматограф с детектором по теплопроводности, работающий при изотермическом режиме, был готов для анализа, необходимо некоторое время (называемое временем выхода на режим), в течение которого стабилизируются все условия, главным образом температура детектора. К ее стабильности предъявляются требования значительно более жесткие, чем к температуре колонки. Колебания температуры вызывают флуктуации (колебания) нулевой линии регистратора и тем самым в значительной степени определяют порог чувствительности хроматографа. В современных приборах обеспечивается стабильность температуры детектора ( 0,5 град, а иногда с еще более высокой точностью). В зависимости от конструкции прибора и его детектора, а также от принципа термостатирования продолжительность времени выхода на режим бывает 1—2 ч, с чем пока приходится мириться. [c.69]

Погрешность-скорости повышения температуры измеряется как разность между заданной и фактической скоростями. На точность количественного анализа с программированием температуры оказывает непосредственное влияние лишь та часть погрешности скорости, которая определяется случайными отклонениями от среднего значения (без систематической ошибки). Воспроизводимость скорости повышения температуры колонок может составлять несколько десятых долей процента от установленного значения. [c.79]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Линейностью детектора определяется размер вводимой пробы. Необходимо помнить, что скорость потока через колонку, температура колонки и детектора, а также его конструкция влияют на точность количественного анализа. Погрешности при передаче электрического сигнала на выходное устройство (самописец), интегратор или [c.175]

В некоторых простых или переносных газовых хроматографах для измерения расхода газа применяют ротаметры, которые могут быть использованы как на входе, так и на выходе колонки. Точность измерения расхода с помощью ротаметра невысокая кроме того, требуется индивидуальная калибровка для каждого газа-носителя, температуры и давления. Ротаметры, например, применяют в портативных газовых хроматографах Газохром ЗЮ1 , предназначенных для экспресс-анализа состава топочных газов котлоагрегатов (Н , СН4, N2, О2, СО2). [c.129]

Более просто измерить высоту пика, чем описываемую им площадь. Но при этом все переменные опыта, которые влияют на удерживаемый объем или вид пика, а именно температура колонки, количество жидкой фазы, объем детектора и введенного образца и т. д., должны быть строго постоянны. На практике это означает необходимость калибровки колонки с известной навеской образца, проведенной прп условиях, строго идентичных с условиями анализа. Главное преимущество измерения высоты пика состоит в том, что эта величина не зависит от колебаний скорости течения газа поэтому его можно рекомендовать во всех случаях, когда скорость течения газа не удается удержать строго постоянной. С другой стороны, площадь пика может быть определена лишь с той же точностью, с какой измеряется или поддерживается постоянная скорость течения газа, поскольку скорость движения ленты самописца всегда постоянна. Однако площадь пика не чувствительна к ряду переменных, влияющих на величину удерживаемого объема (эффективность и температура колонки), и к объему детектора и пробы газа, поскольку площадь пика теоретически сохраняется постоянной и пропорциональной количеству пробы по мере движения зоны вдоль колонны. Обычно более надел<но измерять площадь пика, чем его высоту, поскольку это позволяет проводить опыт при иной температуре, чем проводилась калибровка. При этом, конечно, детектор должен быть нечувствительным к изменению температуры колонки. Резюмируя, можно сказать, что если измерения площадей пика более надежны, то измерения высот пика значительно более просты [c.552]

На площадь пика в значительной мере влияет изменение скорости нодачи газа-носителя высота пика весьма чувствительна к изменениям температуры колонки, скорости газа-носителя и стабильности работы электроизмерительной схемы. Максимальная точность достигается при наличии калибровки для каждого компонента, входящего в состав анализируемых продуктов, особенно если в качестве газа-носителя применяется аргон или азот. При работе с гелием или водородом, теплопроводность которых значительно отличается от теплопроводности определяемых комионентов, градуировка не обязательна. Это положение многократно подтверждено анализами синтетических смесей газообразных и жидких продуктов. В случае анализа сложных смесей, в состав которых входят вещества, заметно разнящиеся по теплопроводности, а также при использовании аргона или азота в качестве газа-носителя, точный количественный состав рассчитывается либо с помощью коэффициентов чувствительности, либо но градуировочным графикам. [c.215]

Основные узлы хроматографа соответствуют показанной на рис. 3.2 схеме. Разработано несколько типов устройств отбора проб как жидких (шприцы), так и газообразных (кран-дозатор, показанный на рис. 2.3). Любое из этих устройств может работать под управлением компьютера, при этом точность анализа увеличивается. Собственно разделение проводится в одной или нескольких хроматографических колонках, которые могут заполняться различными сорбентами. Длина колонки, температура, поток газа и свойства сорбентов — все это сильно влияет на эффективность разделения. Хроматограф может иметь одну или несколько колонок, расположенных параллельно или последовательно в зависимости от цели, которую нужно достичь. Элюируемые из колонки (колонок) компоненты обнаруживаются при помощи одного или нескольких детекторов. В хроматографии применяются следующие типы детекторов катарометры, пламенно-ионизационные, термоионные, электронного захвата, пламенно-фотометрические, атомно-адсорбционные, спектроскопические, электрохимические, радиометрические, фотоионизационные и т. д. Детекторы этих типов различаются по чувствительности, селективности и инерционности. В литературе [49, 50] описаны некоторые типы детекторов, обычно используемые в газовой хроматографии. [c.110]

Для выяснения состава кислотной части был выполнен хроматографический анализ водного конденсата при рабочей температуре колонок 140° С. Параллельно, для подтверждения идентификации кислот, был проведен анализ методом вытеснительной хроматографии. Полученные результаты подтвердили точность расшифровки. [c.216]

Оптимальной является такая программа разогрева, когда можно обеспечить максимальную точность поддержания температуры колонки в момент выделения компонентов. Этому условию удовлетворяет ступенчатый разогрев. Высота температурной ступени при этом должна определяться из условия минимума времени анализа при допустимой степени разделения компонентов. [c.47]

Срок службы колонки с ДМФ зависит от применяемой температуры. Недостаточная точность в поддержании температуры 0° при пропускании газа-носителя через колонку значительно сокращает срок ее жизни. Наш опыт показал, что колонка длиной 360 см служит до 16 недель и что на ней можно провести до 400 анализов. [c.268]

Поэтому, для того чтобы полностью использовать для идентификации компонентов данную разделительную способность, следует определить при п,т = 50 И = 2,50 индексы удерживания с точностью до 1 единиц, а относительное удерживание с точностью до 1%. Как показали исследования Штруппе (1964), при тщательном измерении данных хроматограммы, полученных при одинаковых условиях и колебании температуры колонки 0,5°, для идентификации пиков по индексам удерживания достаточна величина Zn,m = 50. В то же время получаемое относительное удерживание г определяется с ошибкой 5% и поэтому по надежности показаний соответствует разделительной способности = 10. Так как высокоэффективные капиллярные колонки имеют значения величины Z между 50 и 100, идентификация ников возможна лишь по индексам удерживания. Надежность качественного анализа зависит при этом в значительной степени от возможной точности и воспроизводимости определения индексов удерживания. [c.353]

Известное требование о том, чтобы перед началом элюирования проба находилась в колонке в виде весьма узкой зоны, накладывает ограничения как на допустимый размер пробы, так и на способ ее ввода. Значительный размер пробы вызывает перегрузку колонки, а при малой пробе для получения необходимых сигналов требуется повышение чувствительности детектора. При вводе пробы происходит разбавление ее газом-носителем, причем расширение зоны может быть асимметричным (с преимущественным размытием тыла). В зависимости от способа интерпретации получаемых сигналов требования к системе ввода проб могут быть различными. Так, для промышленных хроматографов они достаточно жесткие в части обеспечения высокой повторяемости, поскольку при промышленном анализе концентрацию компонента обычно определяют прямым умножением высоты пика на градуировочный коэффициент. Если же достаточно хорошей повторяемости расчетной концентрации (см. уравнение 6.14), то требования существенно мягче. Повторяемость и сходимость при вводе газо- и парообразных проб в значительной мере зависят от термостатирования дозатора. Для заданной точности анализа допустимые пределы изменения температуры можно определить из уравнения газового состояния. [c.204]

При использовании термохимического детектора (хроматограф ХТ-2) и введении пробы объемом 5—6 мл получают чувствительность 1(Г3%. Используя хроматограф фирмы W. G. Руе а. Со. Ltd. с Р-ионизационным детектором, чувствительность повышали в 5ч-10 раз. В последнем случае температуру детектора поддерживали на уровне 80—100 °С с помощью специальной электрической печи, что предотвращало постепенное понижение чувствительности ионизационного детектора. При этом температура колонки была комнатной. Количественную интерпретацию проводили методом абсолютной калибровки для увеличения точности анализа калибровочные смеси вводили в колонку до начала определения и после его окончания. [c.294]

На точность анализа сильно влияет стабильность режима работы хроматографической колонки. Так, нетрудно показать, что высота пика в значительной степени -зависит от колебаний температуры. Действительно,, при конечной десорбции из колонки концентрация, соответствующая максимуму пика, уменьшается в Г0 раз (общий коэффициент Генри Г0 соответствует температуре в момент десорбции максимума). Показано [1, 2], что изменение температуры колонки на 1 °С ведет к изменению концентрации в максимуме на 2— 3%. Площадь пика на хроматограмме в элюате при этом не изменяется, поскольку уменьшение высоты сопровождается соответствующим расширением полосы, однако контур пика несколько искажается, если изменение температуры происходит во время десорбции компонента. [c.210]

Физико-химические методы определения витамина Е основаны на использовании окислительно-восстановительных свойств токоферолов. Для определения суммы токоферолов в пищевых продуктах наиболее часто используют широко известную реакцию восстановления трехвалентного железа в двухвалентное токоферолами с образованием окрашенного комплекса двухвалентного железа с а,а-дипиридилом или батофенантролином [35], К сожалению, реакция не является строго специфичной для токоферолов, окрашенные комплексы с указанными реактивами могут давать каротины, стеролы, витамин А и некоторые другие соединения, Кроме того, интенсивность образования окрашенного продукта реакции существенно зависит от времени, температуры, освещенности и других факторов. Поэтому для повышения точности анализа токоферолы предварительно отделяют от соединений, мешающих определению, с помощью адсорбционной хроматографии на колонке или в тонком слое адсорбента. В некоторых случаях (в зависимости от свойств исследуемого продукта) перед хроматографией необходимо проводить осаждение стеринов. [c.203]

Для определения индивидуальных токоферолов несомненный интерес представляет метод газожидкостной хроматографии [13, 47], обеспечивающий в одном процессе их разделение и количественный анализ. Его высокая чувствительность и точность дает возможность получить надежные результаты в тех случаях, когда другие мето ы оказываются мало пригодными. Однако и методом газожидкостной хроматографии Р- и у-токоферолы не разделяются и проявляются на хроматограмме в виде одного пика. Токоферолы могут быть разделены газожидкостной хроматографией при температурах от 200 до 268°С. Температуру колонки, наполнение газом (аргон, водород) и работу детектора строго контролируют. Метод газожидкостной хроматографии дает возможность количественно определять токоферолы при концентрации до 0,1 мкг/мл. Следует подчеркнуть, что этот метод также требует тщательной очистки исследуемого материала, включающей все перечисленные выше стадии обработки. [c.204]

Вследствие влияния температуры на вязкость и плотность газа массовая скорость газа-носителя быстро уменьшается, если давление на входе в колонку поддерживать постоянным. Для колонки размером 100x0,3 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,15—0,25 мм, повышение температуры на 100 С сопровождается уменьшением расхода в 1,5—1,7 раза. Такой режим можно считать допустимым лишь в отдельных случаях при использовании потоковых детекторов, для которых площадь пиков анализируемых веществ не зависит от скорости газа и определяется только массой компонента. Кроме того, необходимо, чтобы изменение скорости не вызывало существенного дрейфа нулевой линии. Этому условию в первом приближении может отвечать лишь ДИП, причем только в узком интервале расходов газа-носителя (например, 1,5—2,5 л/ч). Эксплуатация детектора по теплопроводности в этих условиях оказывается совершенно невог можной. Таким образом, режим постоянной скорости газа-носнтеля во всех отношениях более предпочтительный, а для достижения приемлемой точности анализа — единственно возможный. Для под-держания постоянного расхода в процессе повышения температуры колонки используются рассмотренные выше регуляторы расхода, которые непрерывно восстанавливают первоначальный расход, увеличивая соответствующим образом давление на входе в колонку. [c.84]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Количество образовавшегося пиперилена и сернистого ангидрида определялось хроматографическим методом. Разложение проводили в стальном реакторе, соединенном непосредственно с хроматографом. Реактор представлял собой стальную трубку длиной 200 мм, с внутренним диаметром 15 мм и карманом для термопары. В нижнюю часть реактора насыпалось 10 мл инзенского кирпича дробления 0,254-0,5 мм. Эта часть трубки снабжена рубашкой, через которую во время опыта пропускалась холодная вода. В остальную часть трубки помещалось битое стекло и реактор обогревался электроспиралью до нужной температуры. Работа проводилась на хроматографе ХЛ-4. В качестве наполнителя колонки использовался динонилфталат или сульфолан, нанесенный (20%) на инзенский кирпич ИНЗ-600 фракции 0,25- -0,5 лж. Длина колонки 1 м, внутренний диаметр 0,6 см, температура 60°, скорость газа-носителя (воздух) 125 мл/мин, давление на входе 300 мм рт. ст. (на выходе — атмосферное), температура реактора 375°, вес. пробы 0,04—0,08 г, время анализа 2 мин. Точность анализа сильно зависит от температуры реактора и количества сульфолана, удержанного адсорбентом, находящимся в реакторе. Поэтому необходимо время от времени заменйть отработанный кирпич свежим, а также проводить проверку калибровки. [c.183]

Иногда применяют ступенчатое нагревание колонки, когда гел1-иературу ее повышают не постепенно, а быстро до заданных значений (с определенными интервалами). В результате программирования температуры сокраш ается время анализа, увеличивается точность анализа благодаря улучшению формы пиков ж, наконец, повышается чувствительность по нах-гболее тяжелым высококипящим компонентам смеси. Это видно при сравнении двух хроматограмм, изображенных на рис. 48. [c.122]

Во ВСЯКОМ случае, повышение темперагуры пряводн к сокращению времени удерживания и, таким образо ч, ускорению анализа. Пики сужаются, становятся более симметричными и, вследствие этого повышается точность анализа. Следовательно, подбор телиературы при разде ленни играет важную роль. Обычно за рабочую тем]н > ратуру колонки принимают среднюю температуру кииения смеси или величину на 20.....-40 С большую. (Средняя [c.45]

Все используемые вещества дополнительно очищались ректификацией на лабораторной насадочной колонке. Анализ смесей проводился методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет 100 с детектором по теплопроводности. Колонка длиной 400 мм и диаметром 3 мм была заполнена носителем Рогарак Q в качестве внутреннего стандарта использовали бутапол-1. Точность анализа составляла 5...б о- Уксусную кислоту определяли также титрованием водным раствором КОН — с(КОН) = 0,1 моль/л. Фазовые равновесия жидкость — пар изучали, используя циркуляционный прибор для гомогенных смесей. Пробы паровой и жидкой фазы отбирались через 1,5 ч после достижения постоянной температуры. Исключение было сделано только для системы эпихлоргидрин — уксусная кислота, где во избежание перегревов время циркуляции не превышало 50 мин. Измерение температуры проводилось с точностью 0,1°С. [c.24]

Кинетика обмена в ионообменной хроматографии аминокислот и пептидов сильно зависит от температуры. Воспроизводимый контроль температуры колонки требуется для того, чтобы получить воспроизводимые последовательность и время выхода пиков, необходимые для идентификации аминокислот или пептидов и для разделения близких по свойствам соединений. Эти контролируемые условия обычно достигаются путем циркулирования воды из термостата по рубашке колонки. Термостат снабжается контрольным термометром. Емкость термостата, мощность нагрева и скорость подачи воды насосом должны быть достаточными для поддержания температуры в рубашке колонки с точностью 0,5 °С в диапазоне 30—70 °С. Одной из тонкостей программирования температуры является скорость повышения температуры при переходе от одной температуры к другой, как это предписывается многими методиками анализа. В тех случаях, когда по методике для данного прибора требуется смена температуры, которая происходит в течение 20 мин, любой другой температурный градиент может привести к нежелательным результатам. Поэтому неудивительно, что некоторые методики не удается воспроизвести на сходных приборах, если режимы изменения температур не одинаковы. Целесообразно включать градиентное термостатирование в основную кoн tpyкцию анализатора. [c.28]

Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этил.меркаптан (ЭМ) в выбранных условиях газохроматографичсского а] ализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10 при этом основная масса меркаптана переходит в мер-каптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфнд. [c.120]

Каждый компонент смеси фиксируется на аналитической хроматограмме, полученной на колонке с данным сорбентом при регламентированных условиях, в виде хроматографического пика с определенным временем удерживания или удерживаемым объемом. Поэтому в прошлые годы по аналогии с физикохимическими величинами, например точкой плавления, точкой кипения, показателем преломления и т. д., часто предпринимались попытки привлечь для идентификации неизвестных соединений их величины удерживания. Поскольку эти величины зависят от различных факторов, их сравнение возможно только после того, как они будут выражены на единой основе. Требованию независимости от условий анализа удовлетворяют удельный удерживаемый объем Vg и в меньшей степени относительный удерживаемый объем Уотн- Однако величины удерживания, измеряемые в абсолютных единицах, как, например, удельный удерживаемый объем (ср. гл. I, разд. 2.5.3), не получили широкого применения в практических исследованиях из-за неизбежных ошибок, вызванных изменением свойств сорбента при его длительном употреблении, недостаточной точностью измерения скорости потока и давления на входе в колонку и неудовлетворительной воспроизводимостью температуры колонки. Кроме того, определение абсолютных величин удерживания довольно трудоемко. [c.229]

Независимо от метода обработки хроматографической информации можно выделить ряд факторов, существенно влияющих на точность получаемых результатов [Л. 33, 60, 149, 161, 166]. Прежд всего условием получения высокой точности является хорошее разделение компонентов смеси. Большое значение имеет также методика ввода пробы процесс дозирования пробы должен осуществляться быстро и с одинаковой скоростью, проба не должна перегружать колонку, по крайней мере после разделения. Существенная ошибка может возникнуть при потерях вещества в результате разложения, утечек, испарения или каких-либо химических превращений пробы, а также вследствие необратимой сорбции в системе хроматографа. Очень важно стабилизировать условия анализа [Л. 28, 149, 154, 164]. В частности, в изотермической хроматографии изменение температуры колонки на 1 °С вызывает изменение максимальной концентрации фракции, а значит, и высоты пика на 2—3%. Скорость потока газа-носителя влияет не только на время удерживания, но и на площадь пика. Высота пика зависит от скорости газа-носителя и по-разному для различных типов детекторов для концентрационных она пропорциональна для потоковых 1[Л. 18]. С увеличением и площадь пика становится менее чувствительной к скорости газа-носителя [Л. 53, 149]. [c.19]

I Разработав газохроматографический метод анализа I терефталиахлорвда с использованием ПИДа. Разделение компо- нентов достигается при использовании в качестве неподвия-,ной фазы ПМО-ЮО, нанесенной в количестве 15% на хроаа- ТОн Н-к -МС г при длине колонки I м и температуре тер-I мостата 150°С. В ТФХ вскрывается до 5 примесей. Точность Анализа - не более ЗС , в связи с загрязнением детектора I продуктами сгорания. Необходима профилактика по удалению влаги на всех стадиях анализа. [c.43]

Развитие газовой хроматографии, как и следовало ожидать, привело к исследованию все более и более сложных смесей и позволило идентифицировать высокомолекулярные органические соединения. Температуры, при которых происходит испарение жидкостей, до некоторой степени ограничили перечень соединений, которые можно исследовать с помощью газо-жидкостной колонки. Поэтому для изучения высококипящих углеводородов и твердых органических комплексов, подобных углю, был разработан новый метод анализа, названный пирохроматографией и заключающийся в использовании пиролиза и хроматографии. В новом аргоновом хроматографе Пай с очень чувствительным детектором были созданы условия для мгновенного нагревания соединений в потоке инертного газа. Возможность проведения анализов чрезвычайно малых количеств исходного образца (2—3 мг) делает этот прибор незаменимым для вышеуказанных исследований. В содружестве с фирмой Пай была сконструирована установка для пиролиза. Полученные на этой установке результаты характеризовались высокой точностью анализа. [c.45]