Радиоактивность изотопное разбавление

Применения ядерной химии. Радиоактивные метки. Радиометрический анализ. Методы изотопного разбавления. Удельные активности. Датирование событий при помощи радиоактивного углерода и другими изотопными методами. [c.404]

Изотопное разбавление применяют в тех случаях, когда трудно вьще-лить все анализируемое вещество из сложной смеси. В этом методе небольшое количество компонента, на который проводится анализ, добавляют к анализируемой смеси. Причем добавляемое соединение содержит 100% (или по крайней мере известный процент) радиоактивного изотопа какого-либо элемента. Чтобы охарактеризовать радиоактивность образца, используется понятие удельной активности, которая измеряется числом радиоактивных распадов в единицу времени на грамм вещества. Добавляемое вещество тщательно перемешивают с анализируемой смесью. Затем из нее изолируют компонент, на который производится анализ, для чего используют какой-нибудь метод, дающий не количественное разделение, а хотя бы небольшое количество чрезвычайно чистого соединения. Уменьшение удельной активности добавленного соединения в результате разбавления нерадиоактивным исходным образцом того же соединения в смеси указывает на содержание последнего в исходной смеси. Например, если удельная активность вьщеленного образца совпадает с удельной активностью добавляемого соединения, то это означает, что данное соединение отсутствует в исходной смеси и регистрируется лишь то, что было введено в смесь. Если удельная активность выделенного образца равна половине удельной активности добавленного соединения, такое соединение присутст- [c.428]

Метод изотопного разбавления — другой важный аналитический метод, основанный на использовании явления радиоактивности. Например, если соединение невозможно выделить в чистом виде, то его нельзя количественно определить классическими методами анализа. Если же в анализируемую смесь ввести следовое количество радиоактивного изотопа определяемого компонента и тщательно смешать, то даже при неполном отделении определяемого компонента можно определить его содержание в анализируемой пробе. Обозначим количество определяемого компонента в граммах в анализируемой пробе через а дополнительно введенное в пробу количество этого вещества в радиоактивной форме через w (его активность обозначим как А). После тщательного смешивания выделяют д грамм чистого компонента или соединения этого компонента, имеющего активность В. Необходимые расчеты можно провести по уравнениям [c.390]

В методах активационного анализа и изотопного разбавления явление радиоактивности используют непосредственно для определения веществ. Кроме того, существует еще одна область использования радиоактивных изотопов — применение их для индикации точки эквивалентности при титровании. Метод радиометрического титрования впервые был применен в 1941 г. В ходе титрования измеряют радиоактивность раствора. Точку эквивалентности можно определить так же, как, например, в методе кондуктометрического титрования, по пересечению двух прямых. Существенным преимуществом радиометрического титрования по сравнению с другими методами индикации точки эквивалентности является тот факт, что численное значение измеряемого свойства может быть любым и достаточно большим даже при очень малых концентрациях благодаря введению в [c.390]

Пример. Глицин в смеси аминокислот определяли методом изотопного разбавления. В анализируемый раствор аминокислот ввели 0,1000 г глицина, содержащего радиоактивный изотоп углерода С. Затем из этого раствора выделили определенное количество глицина и на радиометрической установке измерили его активность, получив -4х = 800 имп/мин на 1 г вещества. [c.183]

Метод изотопного разбавления основан 1а разбавлении [(аствора соединения, меченного радиоактивным. изотопом, неактивным компонентом смеси. При этом удельная активность соединения, меченного [c.29]

Способ проведения анализа методом изотопного разбавления зависит от типа и состава анализируемой смеси. При выборе способа необходимо учесть, радиоактивным или нерадиоактивным является определяемое вещество. В простейшем случае при определении содержания нерадиоактивного вещества путем разбавления радиоактивным изотопом количество определяемого вещества рассчитывают по следующей формуле [14] [c.313]

При определении содержания радиоактивного изотопа в смеси радиоактивных веществ применяют обращенный метод изотопного разбавления . Метод достаточно прост и по выполнению подобен прямому методу. К анализируемой смеси добавляют известное количество нерадиоактивного изотопа определяемого элемента. После тщательного перемешивания часть определяемого вещества выделяют в возможно более чистом виде и измеряют ее активность. Количество вещества в анализируемой смеси рассчитывают по следующей формуле [c.314]

Можно определить активность а и массу т, выделив и взвесив вещество однако при работе с микроколичествами это достаточно сложно. Если выделить равные количества вещества т = т ) из радиоактивного раствора и раствора после изотопного разбавления действием субстехиометрических количеств реагента, то уравнение (6.2.8) примет следующий вид [c.315]

Метод изотопного разбавления основан на следующих соображениях. Приготовим раствор, содержащий рацемат, помеченный радиоактивным или стабильным изотопом, и добавим к раствору половинное весовое количество одного из оптических антиподов (например, правовращающего) того же самого вещества, но не содержащего меченого атома. В растворе, таким образом, будут находиться равные части меченого (—)-антипода, меченого (+)-антипода и немеченого (+)-антипода. Если теперь выделить из раствора рацемат, то лишь половина вошедших в его состав молекул (+)-антипода окажется меченой. Это означает, что в целом в рацемате будет содержаться лишь 3/4 меченых молекул по сравнению с первоначальным их числом. Если добавленный немеченый (+)-антипод был оптически нечистым, т. е. содержал примесь (—)-антипода (или, что то же самое, примесь рацемата),то доля меченых молекул в регенерированном рацемате будет меньше 3/4. Распространяя это рассуждение на общий случай, когда регенерируется не рацемат, а оптически активное вещество с иным, чем у прибавляемого антипода, вращением (т. е. с иной оптической чистотой), можно после соответствующих математических выкладок [c.166]

Из приведенной выше зависимости можно по удельной активности вещества вычислить процентное содержание радиоактивного изотопа в данном веществе, содержащем разные элементы н изотопы или процентное содержание радиоактивного изотопа в данном элементе (задачи 600 и сл.). При химических превращениях радиоактивного изотопа без изотопного разбавления (т. е, без разбавления его нерадиоактивным изотопом данного элемента) Омол остается неизменной. [c.174]

Аминокислотный состав белков. — Анализ гидролизата белков, содержащего до двадцати различных аминокислот (см. табл. 39), является чрезвычайно сложной задачей. Риттенберг (1940) разработал метод изотопного разбавления, согласно которому радиоактивную кислоту определенной удельной активности, например меченую глутаминовую кислоту, добавляют в известном количестве к анализируемой смеси, после чего выделяют глутаминовую кислоту обычным образом. Так как химические свойства природной и меченой кислоты одинаковы, то выделяемое вещество является смесью добавленной аминокислоты и первоначально присутствовавшей в пробе. Количество кислоты в гидролизате вычисляют по изотопному составу выделенной кислоты. Если добавляется рацемическая меченая кислота, то аминокислоты гидролизата перед выделением рацемизуют или же из выделенного рацемата отделяют чистую -форму. Точность анализа не зависит от метода выделения, выхода кислоты или концентрации ее в гидролизате. [c.655]

С помощью метода изотопного разбавления можно определять скорость потоков в коммуникациях химической аппаратуры. Для этого в поток жидкости или газа вводят изотопный или неизотопный радиоактивный индикатор и определяют удельную активность смеси на различных участках движения потока. Отношение удельных активностей потоков в месте введения пробы и в контролируемом участке позволяет рассчитать скорость движения потока. Подобная методика позволяет изучить поток жидкости в технических перегонных колоннах, для чего в верхнюю тарелку колонны вводится радиоизотопная метка и затем определяется активность проб жидкости, взятых с различных тарелок. [c.224]

В отдельных случаях для более полной очистки от радиоактивного изотопа (например,, °Sг) используют метод изотопного разбавления к сбросной воде добавляется стабильный изотоп (8г), при этом суммарный коэффициент очистки может увеличиться. Под коэффициентом очистки (К) понимается отношение исходной удельной активности раствора (ао, кюри/л) к конечной (а , кюри л) [c.76]

ИЗОТИОЦИАНАТЫ, см. Тиоционаты органические. изотопного РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств, хим. анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления при смешении с анализируемым образцом. Особенность метода - возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте И. р. м. определение компонента основано на изменении уд. радиоактивности (S) при разбавлении в ходе анализа. К р-ру, в к-ром содержание анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во того же в-ва, меченного радионуклидом с уд. радиоактивностью Si=A/m . , где А-общая радиоактивность. После перемешивания р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным и анализируемым в-вами из р-ра выделяют часть анализируемого в-ва (экстракцией, ионным обменом, осаждением и др.), измеряют его массу m, (спектрофотометрич., гравиметрич., титриметрич. или др. методами) и радиоактивность А i. При [c.195]

Определение при помощи радиоактивного изотопа калия К . Описанный выше радиометрический метод определения калия пригоден для анализа сравнительно больших количеств исследуемого вещества Если анализу подлежит очень малая навеска или маленький объем разбавленного раствора, то здесь оказываются пригодными способы, основанные на использовании искусственного радиоактивного изотопа К . Описан радиометрический метод определения калия в виде хлороплатината с применением К в качестве индикатора [1532] Метод изотопного разбавления — осаждение калия в виде перхлората в присутствии того же индикатора [2667] —применен для анализа почвы [686]. На некоторые другие работы о применении К в аналитической химии мы только сошлемся (541, 1612] [c.112]

Эти способы были использованы при установлении межмолекулярного характера перегруппировки гидразобензолов в 4, 4 -диаминобифенилы в присутствии сильных кислот (бензидиновая перегруппировка) [1]. При изотопном разбавлении меченого соединения носителями, являющимися продуктами перекрестных реакций, никакой радиоактивности не обнаруживается. [c.627]

В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]

Важное значение высших жирных кислот в биохимии и химии природных соединений обусловило создание нескольких чувствительных радиохимических методов анализа микро- и полумикроколичеств этих соединений. В этих методах наиболее широко применяются такие производные этих кислот, как их метиловые- С и метиловые- Н эфиры, а также мыла, меченные радиоактивными изотопами металлов. Макроколичества многих монокарбоновых кислот можно определить методом изотопного разбавления в форме анилидов или замещенных анилидов. Карбоксильные группы, содержащиеся в некоторых целлюлозных материалах, можно определить в форме солей радиоактивных металлов. [c.152]

Необходимость в количественной обработке раствора пробы можно исключить, если для определения меченого производного применять метод обратного изотопного разбавления. Для этого после превращения анализируемого амина в замещенный сульфамид в раствор добавляют известное количество нерадиоактивного производного, много большее количества меченого производного, присутствующего в растворе. Для этого берут минимальное количество нерадиоактивного производного, достаточное для последующего проведения операций очистки. Затем, применяя ионообменные смолы [79] или экстракцию [81], из раствора удаляют избыток реагента, не обращая внимания на небольшие потери анализируемого соединения. После этого образовавшееся производное очищают путем перекристаллизации до получения постоянного значения удельной радиоактивности [81]. Однако более строгим критерием чистоты соединения в данном растворителе является совпадение значений удельной радиоактивности фильтрата и полученного продукта [83]. Хроматографического разделения в таком анализе не требуется, и удельные радиоактивности образовавшегося производного и радиореагента измеряют, используя стандартный метод. Содержание амииа в пробе в этом случае вычисляют по формуле [c.309]

Разбавление радиоактивным изотопом (прямое изотопное разбавление) [c.229]

При определении малых количеств ртути методом изотопного разбавления используют в качестве радиоактивного индикатора изотоп Возможная чувствительность определения ртути по этому изотопу составляет 1-10 г [952]. Основным преимуществом метода изотопного разбавления является хорошая воспроизводимость и возможность определения малых количеств ртути с невысокой ошибкой определения. С помощью зтого метода можно определять ртуть при концентрации 10 —10 г мл с недоступной ранее точностью (0,5—2,5)%. Определение проводят следующим образом. [c.135]

Чувствительность анализа лимитируется удельной активностью радиоактивного препарата и оказывается наибольшей в случае изотопов без носителей. Метод изотопного разбавления был использован для определения ртути в биологических материалах и пищевых продуктах [127]. [c.135]

Для определения 10 —10 г серебра методом изотопного разбавления его выделяют электролизом из раствора, содержащего Ад. Электролиз ведут в двух идентичных электролитических ячейках, включенных в цепь последовательно. В одной из них находится стандартный раствор изотопа А , а в другой — изотоп и раствор исследуемого образца. Затем измеряют радиоактивность катодного осадка и ячейки, содержащей пробу, активность которой меньше в результате разбавления нерадиоактивным изотопом. Наиболее хороший выход по току получается на фоне 0,5—1,0 М ККОз + 0,02 — 0,06 М НКОз при pH 1—4. Определению не мешает Си(П), С(1 и N1 [1408, 1409]. [c.133]

Здесь (1 — абсолютная погрешность в приготовлении исходного раствора. Поскольку обычно приготовление раствора может быть проведено с высокой точностью, значительно превышающей точность радиоактивных измерений, можно принять, что (1 = 0. Учитывая это и переходя к конечным приращениям, получим выражение для относительной ошибки Ал определения с помощью метода изотопного разбавления [c.156]

Метод изотопного разбавления основан на разбавлении вещества, меченого радиоактивным изотопом, неактивным компонентом анализируемой смеси. Для этого к анализируемой смеси добавляют некоторое количество соединения, меченого его радиоизотопом. Например, к фосфату добавляют фосфат, содержащий радиофосфат, Р и по составу совпадающий с определяемым компонентом. При этом удельная активность соединения, содержащего меченый радиоизотоп, уменьшается. Если выделить аликвотную часть анализируемого вещества, то можно определить конечную удельную активность. Зная начальную и конечную удельную радиоактивность, можно определить содержание анализируемого вещества. Метод изотопного разбавления применяют, когда нельзя выделить из смеси исследуемое вещество. [c.534]

ИЗОТОПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств. хим. анализа с использ. радиоактивных или обогащенных стаб. изотопов. Особенность метода — возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте метода с использ. радиоакт. индикаторов определение компонента основано на изменении уд. активности вследствие разбавления в ходе анализа, К анализируемому р-ру добавляют известное кол-во W определяемого в-ва, содержащего радиоактивный изотоп с активностью А и уд. активностью Si = Ajw. После достижения равновесия изотопного обмена между радиоактивными и стаб. атомами из р-ра выделяют тем или иным способом (экстракцией, ионным обменом, осаждением и т. д.) часть определяемого в-ва, измеряют ее массу (спектрофото-метрич., гравиметрнч., титриметрич. или др. методом), радиоактивность и устанавливают уд. активность 5г = = Al w -t- л), где X — исходное кол-во определяемого в-ва. Из ур-ний для Si и 5г можно найти л = г0[(3)/3г) — 1]. Предел обнаружения ограничен чувствительностью измерения массы выделенной доли в-ва и составляет 10" — 10" % по массе. [c.213]

Определение элементов по их естественной радиоактивности (154). Определение элементов о помощью радиоактивных реагентов (154). Метод изотопного разбавления (155). Радиометрическое титрование (157). Разработка методов разделения элементов. Изучение соосаждения (161). Определение растворимости труднорастворимых соединений (163). Активационный анализ (165). Методы анализа, основанные на проникающей либо отражающей способности радиоактивного излучения (169). Глава 11. Применение изотопов в физико-химических исследова- [c.239]

В методе изотопного разбавления в анализируемую пробу вводят радиоактивные или, чаше, стабильные изотопы определяемого компонента и затем выделяют его из пробы вместе с добавкой. В случав радиоак-тавиого изотопа концентрацию компонента рассчитывают по уд. радиоактивности выделенного компонента, в случае стабильных изотопов-по результатам масс-спектрометрич. или спектрального анализа его изотопного состава. Применяется также метод, основанный иа р-ции между определяемым компонентом и радиоактивным реагентом. Образовавшееся соед. выделяют, измеряют его уд. активность, по значению к-рой находят концентрацию определяемого компонента. Методами изотопного разбавления измеряют содержание примесей О , Nj, Hj, оксидов углерода и азота, СН4, lj и др. МОК от 10 до 10" мол. %. [c.471]

Воспроизводимость и правильность могут быть существенно улучшены при использовании метода масс-спектрометрии изотопного разбавления (МСИР). Известное количество изотопа, обычно малораспространенного стабильного или долгоживущего радиоактивного, добавляют к пробе и тщательно перемешивают для достижения равновесия, что не позволяет применять этот метод для прямого анализа твердых проб. Затем измеряют отношение изото- [c.143]

Для определения микропримесей сурьмы в свинце применили метод двукратного изотопного разбавления. Навеску свинца массой т (г) растворили в смеси азотной и винной кислот. Полученный раствор разделили на две равные части и в каждую из них ввели различные добавки радиоактивной сурьмы (т и mg). [c.231]

Хорошим реагентом для определения макроколичеств карбоновых кислот, ангидридов и хлорангидридов методом изотопного разбавления является п-хлоранилин- С1. Для оценки содержания этих соединений в форме анилидов применяли также и некоторые хлор-феноксиуксусные- С1 кислоты. Как правило, анилиды имеют резко выраженную температуру плавления и их можно очищать путем кристаллизации. Многообещающим радиореагентом для анализа меньших количеств веществ является /г-иоданилин- Ч. Образуемые им меченые я-иоданилиды сначала вводят в хроматографическую колонку, а затем счетчиком с твердым сцинтиллятором измеряют распределение радиоактивности вдоль этой колонки. Преимущество первичных ароматических аминов состоит в том, что обычно ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот реагируют с ними количественно в мягких условиях. [c.158]

Высокая чувствительность метода обратного изотопного разбавления с радиореагентом, а также селективность, которую обеспечивает применение индикаторного изотопа, позволяют определять микроколичества смесей первичных и вторичных аминов. Эти методы широко применяли в определениях различных аминокислот в биологических образцах [85—88]. В работе [86], в частности, описано использование этих методов для оценки содержания одиннадцати таких соединений в 1 мг белка. Метод с пипсилхлоридом применялся для анализа гистамина, причем в этом анализе проводилось четыре цикла перекристаллизации соответствующего производного с целью его очистки до получения постоянного значения удельной радиоактивности. После проведения этого анализа было предложено [89] применять данный метод для определения любого амина, который дает кристаллический замещенный д-иод-бензолсульфамид. Этим же методом оценивались микрограммные количества 2,4-диоксипиримидина и его 5-метильного производного [90]. Для разделения пипсильных производных в дополнение к бумажной хроматографии применялись жидкофазная колоночная хроматография [91] и тонкослойная хроматография [92]. Хроматографию на бумаге применяли также для оценки радиохимической чистоты реагента [93]. [c.310]

Экстракция роданида кобальта метилизобутилкетоном была применена при сгектрофотометрическом определении кобальта по методу изотопного разбавления с применением радиоактивного Со [1357]. Экстракция проводится а нейтральной или слабощелочной среде, что делает метод селективным. [c.157]