Арсеназо редкоземельных элементов

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Этот метод был использован для анализа смеси Zr — Hf в виде их соединений с ализарином S [42] и с арсеназо П1 [43]. Молярные коэффициенты погашения соединений Zr и Hf с тем и другим реагентом были одинаковы, но достаточной была разница в атомных весах. Различие в величинах молярных коэффициентов погашения соединений редкоземельных элементов с такими реагентами как арсеназо М и ортаниловый А позволяет анализировать двухкомпонентные смеси элементов этой группы, несмотря на незначительные различия в атомных весах. [c.78]

Рис. 59. Спектры поглощения арсеназо П1 (I) и его комплексных соединений с редкоземельными элементами (2)

А. Определение суммы редкоземельных элементов арсеназо III [c.212]

Для приготовления эталонных растворов в пять мерных колб, емкостью по 25 мл вводят раствор, содержащий редкоземельный элемент (мкг) 5, 10, 20, 30, 40, доводят объемы во всех колбах до 5 мл, прибавляют 6—7 мл раствора арсеназо III, 1 мл хлорной кислоты и доводят объем раствора до метки водой. Измеряют оптическую плот- [c.212]

Арсеназо I как индикатор имеет ряд преимуществ, поскольку его растворы в воде устойчивы довольно длительное время, не подвергаются окислению кислородом воздуха, как это наблюдается с индикатором эриохромом черным Т. Комплексы редкоземельных элементов с арсеназо 1 более устойчивы, чем с ксиленоловым оранжевым, что также имеет преимущества при индикаторном комплексонометрическом титровании. [c.213]

К испытуемому раствору соли редкоземельного элемента (отдельному или смеси), помещенному в мерную колбу емкостью 50 мл и содержащему редкоземельный элемент в количестве от 5 мкг до 0,5 мг, прибавляют 5 мл раствора арсеназо 1, 0,5 мл соляной кислоты н 1,5 мл уротропина (для создания pH 6,5) и доводят объем раствора водой до метки. После перемешивания отбирают пипеткой 20 мл этого раствора и переносят в кюветку для титрования. Раствор комплексона III прибавляют из микробюретки отдельными порциями по 0,1 мл, перемешивают и измеряют оптическую плотность при X 575 нм после прибавления каждой порции реагента. По полученным данным строят график в координатах A v, графически определяют конечную точку титрования и вычисляют количество редкоземельного элемента, учитывая, что редкоземельные элементы образуют с комплексоном III соединение в соотношении 1 1. [c.214]

Для определения редкоземельного элемента в испытуемом растворе, содержащем 5 мкг — 0,5 мг редкоземельного элемента и около 5 мкг тория и помещенном в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 5 мл арсеназо I, 1 мл соляной кислоты для создания pH 2 и доводят объем раствора до метки водой. После перемешивания отбирают пи- [c.214]

Дальнейшие измерения при X 650 нм и расчеты производят, как указано при работе с арсеназо М (см. стр. 216), с той лишь разницей, что относительное содержание Pr(Nd) в Ег при одном и том же оптимальном содержании суммы редкоземельных элементов может меняться не только от 10 до 90%, но также от 1 до 9% и от 10 до 100%. Таким образом относительная чувствительность в этом методе на порядок выше, чем с арсеназо М. [c.217]

Арсеназо I образует прочные комплексы со многими элементами (U, Th, Zr, Al, Ti, Fe, редкоземельными элементами и др.). Для маскировки элементов, мешающих реакции с бериллием, применяют оксалаты, тартраты, цианиды и комплексон III [228]. [c.74]

Трехвалентный плутоний взаимодействует с арсеназо III примерно при тех же условиях, при которых протекают соответствующие цветные реакции редкоземельных элементов, пятивалентный нептуний — в нейтральных средах, а пятивалентный протактиний — в сильнокислых средах. Для реакций Np (V) и Ра (V) с арсеназо III нет соответствующих аналогий среди реакций арсеназо III с другими элементами. [c.137]

Редкоземельные элементы Арсеназо и метиловый фиолетовый 1-10" 7.10" 72 [c.78]

АРСЕНАЗО с. Группа полифункциональных химических соединений, содержащих мышьяк аналитические реактивы для фотометрического и титриметрического анализов урана, тория, редкоземельных элементов и др. [c.42]

Определение суммы редкоземельных элементов методом двустороннего дифференцирования основано на образовании окрашенных в красно-фиолетовый цвет соединений редкоземельных элементов с реагентом арсеназо I. [c.134]

Приготавливают раствор сравнения — окрашенный раствор соединений редкоземельных элементов с реагентом арсеназо I (концентрация раствора сравнения Со должна быть близка концентрации исследуемого раствора С ). Затем приготавливают исследуемый и стандартные окрашенные растворы этих же соединений. Одну часть стандартных растворов приготавливают с концентрациями меньшими, чем Со, а другую часть — с большими, чем Со. Исследуемый и стандартные растворы фотометрируют по отношению к раствору сравнения (и наоборот, когда оптические плотности анализируемых растворов меньше, чем оптическая плотность раствора сравнения). Неизвестную концентрацию исследуемого раствора определяют по калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам или рассчитывают по формуле (6.8). [c.134]

Выполнение работы. Анализируемый раствор (pH = 5), содержащий 50—100 мкг/мл редкоземельных элементов разбавляют дистиллированной водой до метки в мерной колбе емкостью 50 мл. Аликвотную часть раствора, содержащую 50—800 мкг редкоземельных элементов, переносят в мерные колбы емкостью 50 мл, добавляют в каждую колбу ло 5 мл боратного буфера (pH = = 7,09), 5 мл 0,15% водного раствора арсеназо I, доводят до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность но отношению к одному из растворов сравнения. [c.118]

Комплексные соединения редкоземельных элементов с арсеназо П1 имеют два максимума поглощения при "к 600 и 650 ммк (рис. 67). Максимумы поглощения при этих же дли- [c.220]

К испытуемому раствору, содержащему 4—40 мкг редкоземельного элемента и помещенному в мерную колбу на 25 мл, прибавляют 6—7 мл раствора арсеназо III, 1 мл хлорной кислоты и доводят объем до метки колбы водой. Измеряют оптическую плотность полученного раствора по отношению к воде при Я 650 ммк, используя спектрофотометр. Содержание р. 3. э. Б испытуемом растворе определяют по градуировочной кривой, построенной по данным измерений оптических плотностей 5 эталонных растворов, содержащих р. з. э. в количествах мкг) 5, 10, 20, 30, 40 и приготовленных в тех же условиях, что и испытуемый. [c.221]

Индикаторами в этом случае могут служить комплексообразующие реагенты, дающие с редкоземельными элементами комплексные соединения, имеющие характерное поглощение при определенной длине волны, например арсеназо I или эри- [c.221]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном III с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном III. Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области л 570—575 ммк, в то время как сам реактив максимально поглощает при 1 510 ммк. Титруя редкоземельные элементы раствором комплексона III в присутствии арсеназо I, наблюдают при к 575 ммк постепенное уменьшение оптической плотности в результате перехода редкоземельных элементов из комплексного соединения с арсеназо I в соединение с комплексоном III. (Комплексное соединение редкоземельного элемента с комплексоном III в данной области длин волн не поглощает.) Таким образом, в процессе титрования получают ход кривой, представленный на рис. 22, а (стр. 59). [c.222]

Метод спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном III в присутствии арсеназо I как индикатора может быть также использован для определения этих элементов в присутствии тория. Возможность эта вытекает из того факта, что комплексное соединение тория с арсеназо I, которое максимально поглощает в той же области, что и соединение с редкоземельны.ми элементами, образуется при pH 2, в то время как соединение редкоземельного элемента с этим реагентом образуется при pH 6—7. Кроме того, торий образует с комплексоном III более устойчивое соединение, чем с р. з. э. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрованием не требуется, так как индикатор регенерируется в процессе титрования тория. Однако этот метод дает удовлетворительные результаты только при титровании смесей, содержащих эквивалентные или меньшие количества тория в сравнении с количествами редкоземельного элемента (отношение Th р. з. э. = = 1 1, 1 10, 1 100), а не наоборот. [c.223]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

III. у большинства комплексных соединений редкоземельных элементов с данными реагентами в спектрах поглощения имеются два максимума (рис. 18, 59, 60), положение которых незначительно меняется в зависимости от структуры реагента (А 110—120 нм для реагента и комплекса). У некоторых ннтрозопроизводных АХ 170 нм. Имеются также комплексные соединения, в спектре которых есть только один максимум. Изучение [70] ряда аналогов арсеназо III показало, что наиболее чувствительным из этой группы реагентов является арсеназо М. Однако при анализе смеси на содержание отдельных редкоземельных элементов иногда более важна не абсолютная, а относительная чувствительность, т. е. возможность определения малых количеств отдельных элементов этой группы в их смеси. [c.212]

Комплексные соединения редкоземельных элементов с арсеназо III образуются в интервале pH 2—4 и имеют два максимума поглощения при X 600 и 650 нм (см. рис. 59). При pH > 3 максимумы поглощения при этих же длинах волн имеет реагент. Для реагента оба эти максимума поглощения являются характерными, в то время как для комплексного соединения более характерен максимум поглощения при X 650 нм. Поэтому определение рекоземельных элементов арсеназо III проводят, измеряя оптическую плотность растворов, с pH 2,5—3 при X 650 нм. (В данном методе не рекомендуется использовать буферные растворы для создания необходимого значения pH, так как это снижает оптическую плотность растворов.) [c.212]

Возможность спектрофотометрического титрования редкоземельных элементов комплексоном П1 с арсеназо I в качестве индикатора обусловлена меньшей устойчивостью комплексных соединений этих элементов с индикатором, чем с комплексоном ИI.Комплексное соединение редкоземельного элемента с арсеназо I имеет максимум поглощения в области 570—575 нм, в то время как сам реагент поглощает при % 510 нм (см. рис. 59). Титруя растворы редкоземельных элементов с арсеназо 1 комплексоном 111, наблюдают постепенное уменьшение оптической плотности при А, 575 нм в результате перехода редкоземельных элементов из менее устойчивого комплексного соединения в более устойчивое, которое в данной области длин волн не поглощает. Таким образом, в процесе титрования получают ход кривой, представленной на рнс. 24. [c.213]

Определение редкоземельных элементов в присутствии тория. Возможность последовательного титрования тория и редкоземельных элементов обусловлена тем, что торий образует с комплексоном III более устойчивое комплексное соединение, его соединение с арсеназо I образуется в кислой среде прп pH 2, а соединение редкоземельного элемента при pH 6,5. Соединения тория и редкоземельного элемента поглощают при одной и той же длине волны X 575 нм. Таким образом, имеется возможность провести последовательное титрование сначала тория при pH 2, а затем редкоземельного элемента при при pH 6,5. При этом добавления индикатора перед титрование редкоземельного элемента не требуется, так как индикатор регенерируется в процесе тирования тория. Однако этот метод дает хорошие результаты при титровании смесей, содержащих элементы при соотношении Th редкоземельный элемент =1 1 1 10 1 100. [c.214]

Выбор оптимальной концентрации суммы редкоземельных элементов в эталонных растворах (а следовательно, концентрации элемента с большим атомным весом в растворе сравнения) проводят по методу Ба-стиана (см. стр. 72). Выяснять пределы соблюдения закона поглощения (выбирать оптимальную концентрацию суммы редкоземельных элементов) следует по растворам элемента с меньшим атомным весом (Рг, У). В мерные колбы емкостью 25 мл вводят раствор соли элемента с меньшим атомным весом (Рг или У) в количествах (мкг) 8, 16, 24, 32, 40, 48, 56 (интервал в концентрациях должен быть постоянным. Ас = = 8мкг), прибавляют 1 мл арсеназо М, 15 мл ацетатного буферного раствора и доводят объем раствора до метки водой. Измеряют на спектрофотометре при А- 640 нм оптическую плотность каждого последующего раствора по отношению к предыдущему [А ). Далее поступают, как указано на стр. 205. [c.216]

Бэнкс, Томпсон и О Лауглин [3581 отделяли редкоземельные элементы от и (VI) и Fe (III), так как последние мешают определению редкоземельных элементов с арсеназо. [c.322]

Редкоземельные элементы. Сопоставление ряда органических реагентов, предложенных для фотометрического определения редкоземельных элементов (ализарин S, алюминон, арсеназо I, ксиленоловый оранжевый и др.) показало, что арсеназо III может оказаться наиболее перспективным как с точки зрения чувствительности, так и избирательности (реакция протекает при более низком pH) [56, 57, 77, 80, 81 ]. Следует все же отметить, что избирательность определения не настолько высокая, чтобы можно было применять прямые методы определения при анализе сложных объектов, в частности минерального сырья. Интересными для редкоземельных элементов являются также некоторые аналоги арсеназо III — арсеназо-амино-е-кислота, арсеназо-метаниловая кислота [93], дикарбоксиарсеназо III [177]. [c.135]

УИ. В этом случае закон Ламберта — Вера соблюдается для растворов с концентрацией Th 0,02— 2,0 мкг1мл. При более низких концентрациях арсеназо III верхний предел определяемых концентраций тория соответственно снижается, а при более высоких — мешающее влияние некоторых элементов, особенно U(VI) и редкоземельных элементов, заметно увеличивается. [c.148]

ГЕОХИ АН СССР является головным институтом по аналитической химии. Здесь развиваются почти все наиболее перспектив ные направления аналитической химии, особенно в приложении к определению малых количеств и малых концентраций элементов в объектах неорганической природы. В институте многое сделано в области радиоактивационного анализа, искровой масс-спектрометрии, различных видов спектрального анализа, развивается рентгеноспектральный метод, электрохимические и ультрамикрохими-ческие методы анализа. Здесь предложены высокоэффективные органические реагенты, например арсеназо I и П1, бутилродамин и многие другие. Хорошо известны работы по экстракции, особенно по ее теоретическим основам, ионному обмену, соосажде-нию. Внесен вклад в аналитическую химию редких элементов, актиноидов, в методы определения газообразующих примесей в металлах. Многое сделано в области развития аналитической химии редкоземельных элементов (Д. И. Рябчиков и др.). [c.199]

Найдено [1], что при pH 3,7 окрашенные комплексы тория и редкоземельных элементов (РЗЭ) с арсеназо различно относятся к нагреванию. Комплекс тория не изменяется, а для комплексов РЗЭ оптическая плотность увеличивается в 1,9—2,9 раза при нагревании до 80 °С. На основании измерения оптической плотности при 20 °С и при 80 °С можно рассчитать содержание двух компонентов в смеси. Однако механизм этого явления не установлен. Судя по отдельным данным, можно полагать, что при 20 °С и pH 3,7 торий практически полностью связаи в. комплакс, тогда как РЗЭ в тех же условиях мало связаны, а при 80 °С равновесие сильно сдвигается в сторону образования комплексов РЗЭ. Теория и надежность подобного приема мало изучены, хотя явление само по себе представляет интерес и используется в анализе. [c.126]

Методика определения следующая. К раствору, содержащему 5 мкг — 0,5 мг редкоземельного элемента и 5 мкг тория, помещенному в мерную колбу на 50 мл, прибавляют 5 мл арсеназо I, 1 мл соляной кислоты для создания pH 2 и доводят объем раствора до метки колбы дистиллированной водой. По сле перемешивания 20 мл этого раствора отбирают пипеткой, переносят в кювету и титруют раствором комплек- [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология