Палладий ионный обмен

Некоторые виды полимерных материалов после травления способны к обмену ионами с раствором. В этом случае, например при обработке пластмасс в кислых хлоридных растворах солей палладия или шелочных растворах аммиакатов серебра, на поверхности материала хемосорбируются ионы металлов-активаторов (палладия или серебра), которые в результате сильной хемосорбции не смываются при последующей промывке, а вступают в реакцию гидролиза. В дальнейшем следует процесс, называемый акселерацией — превращение ионов металлов-активаторов, оставшихся на поверхности, в каталитически активные частицы. Акселерация может быть проведена в растворе, содержащем только восстановитель непосредственно в растворе химической металлизации, иногда в растворах кислот. [c.204]

Дисперсность платины и палладия в цеолитах. В самой первой работе [20], посвященной этому вопросу, утверждалось, что при восстановлении цеолитов, содержапщх платину, водородом можно получить атомнодис-пергированную платину. Было также установлено [20], что в Р1-цеолите, приготовленном ионным обменом, платина находится в более диспергированном состоянии, чем в цеолите, аналогичном по составу, но полученном пропиткой цеолита раствором Н2Р1С1б. С тех пор был опубликован ряд работ [21, 23, 27, 28], содержащих противоречивые результаты. Эти противоречия были обусловлены главным образом неточностью представлений о стехиометрии (определяемой кислородо-водородным титрованием, модифицированным для маленьких частиц) и неодинаковыми условиями предварительной обработки цеолита [33]. [c.115]

Ионный обмен, а также поглощение на активированном угле и других сорбентах применяются для извлечения золота, платины и палладия из таких бедных материалов, как сточные воды, отходы производства, золотые цианистые растворы и т. п. 74—83]. После извлечения металлы сжигают вместе с сорбентом. [c.257]

Внесение металла в носитель. В катализаторе изомеризации на основе фожазита металлическим компонентом служит палладий. Его вносят в гранулированный носитель ионным обменом из раствора тетраамин-хлорида палладия в избытке аммиака, после чего отмывают от ионов хлора, сушат и прокаливают готовый катализатор. Катализатор содержит 0,6-0,8% палладия. [c.65]

При применении цеолита гидрирующую активность можно ре-гулировать изменением содержания каталитически активного металла, вводимого вместо натрия в решетку цеолита (ионный обмен). Наносимый осаждением палладий распределяется в виде частиц атомных размеров. Эта особенность в известной степени уменьшает неполадки, вызываемые присутствием каталитических ядов (сернистых и азотистых соединений) в тяжелом сырье, и позволяет проводить крекинг такого сырья при более низких температурах. Кроме того, вследствие весьма равномерного распределения палладия во всем объеме цеолита повышается эффективность крекинга конденсированных ароматических углеводородов. Растущая на кислотном центре конденсированная полициклическая молекула нахо- [c.266]

Процесс растворения должен происходить так, чтобы газ из гомогенной газовой. фазы над мениском перешел в двухразмерную хемосорбированную фазу, содержащую газ в электрохимически активной форме. Йз этой фазы газ при обмене электронами с электродом может перейти в электролит в виде ионов. Конечно, предположение о двухразмерной хемо-сорбированной с-фазе для такнх металлов, которые, подобно платине и палладию, содержат водород в растворенном состоянии [1, 2], приближенно оправдывается лишь в том случае, когда в процессе токообразования участвуют немногие поверхностные слои атомов. [c.110]

Ионный обмен. За последние годы опубликован ряд работ по отделению платиновых металлов от неблагородных металлов методом ионного обмена. Коборн, Бимиш и Льюис [48] отделяли платину и палладий от неблагородных металлов при помощи катионита. Часть неблагородных металлов, прошедших в фильтрат, дополнительно отделяли нитрованием. Способ отделения неблагородных металлов от платиновых при помощи катионита основан на том, что платиновые металлы в растворах соляной кислоты находятся в составе анионов [Me le] ", [Me lg] ", тогда как такие элементы, как железо, медь, свинец и другие, при этих условиях остаются в виде катионов и задерживаются смолой. [c.223]

Для поверхностно-активных катионов даже в кислых растворах идет очень медленный обмен и Т1 с теми же ионами в растворе для платины [13] и Т1+ для палладия (рис. 8). [c.27]

Исследованы адсорбция и обмен ряда анионов и катионов на платине, палладии и родии. Показано, что специфическая адсорбция галогенид-ионов и катионов на металлах платиновой группы подчиняется закономерностям адсорбции на равномерно неоднородной поверхности. [c.456]

Хотя цианиды двухвалентного цинка, палладия и некоторых других металлов термодинамически весьма устойчивы, однако обмен между координированными в комплексе и свободными ионами цианида протекает чрезвычайно быстро. [c.191]

З.6. Фотометрические методы определения. Минимальные количества (до 0,05 мкг) синильной кислоты можно определять обменной реакцией с хлорамином Т, в результате которой получается хлорциан. Последний, реагируя с никотинамидом в щелочном растворе, дает соединение, обладающее интенсивной флуоресценцией 256. Для определения до 0,02 мкг цианида используют способность циан-ионов разлагать хелатный комплекс палладия с 8-окси- [c.110]

Авторы работы [201] изучали восстановление палладийсодержащих цеолитов Y в процессе обработки водородом при различных температурах. Работа выполнена,на образцах, полученных при ионном обмене цеолита NaY в аммиачном растворе хлористого палладия. В элементарной ячейке такого образца содержится 12,5 Pd ", 19,5 Na и 11,5 NH [c.320]

Известно, что некоторые металлы влияют на легкость и глубину. восстановления ионов или соединений других металлов. Например, платина и палладий, введенные в цеолиты, значительно снижают температуру образования Ni°, Со° и других металлов [47, 118]. Так, катионы o в цеолитах типа Y восстанавливаются Hj с трудом и при температурах выше 350—380° С, в то время как при аналогичной обработке образцов СоУ, содержащих небольшие количества платины или палладия, ферромагнитный Со° образуется уже при 250—350° С [47, 118]. Аналогичные результаты получены при исследовании активации процесса восстановления окислов металлов различными добавками [119—122]. В частности, Новак и Корос [119] показали, что небольшие (0,01%) количества платины значительно снижают температуру восстановления NiO такое же влияние оказывают добавки Си, Pd, Rh, Os, Ir [122]. Объясняется это диссоциативной адсорбцией водорода на платине или палладии и последующим восстановлением катионов или окислов металлов атомарным.,во до-род ом. Таким образом, металлцеолитные катализаторы, полуденные как ионным обменом, так и пропиткой, можно модифицировать и при мягком восстановлении получать металлы в высокодисперсном состоянии. [c.172]

Результаты этой работы, по-видимому, будут стимулировать новые исследования свойств и особенностей металлцеолитных катализаторов в различных реакциях окисления, пока же данные по этим вопросам ограниченны. Изучена кинетика окисления метана до углекислого газа и воды на палладийсодержащих цеолитах типа X, полученных 1) пропиткой кристаллов NaX раствором (NH4)2Pd l4 с последующим прогреванием на воздухе при 400° С и восстановлением при 300° С и 2) ионным обменом NaX с [Pd(NH3)4] l2 [186]. Порядок реакции по метану для обоих катализаторов (как и для массивного палладия) равен 1, по кислороду он составляет 0,3—0,4 и 0,05 соответственно. Энергия активации равна 50 и 88 ккал/моль соответственно. Таким образом, каталитические свойства металлического палладия и катионов палладия в окислении метана существенно отличаются. Полагают, что на отдельных ионах палладия могут одновременно хемосорбироваться метан и кислород [186]. [c.192]

В качестве гидрирующего комлонента катализаторов используют металлы У1В и УШ групп периодической системы элементов. Чаще всего используется никель [31-84,109,110,112], платина и палладий [31,109,110,112], реже - окислы и сульфиды молибдена [Я1,109, Ш], кобальта [87,109, НО] и вольфрама [31, ш]. Гидрирующие компоненты вводят ионным обменом [81-84,112], пропиткой [П1,112] или сочетанием этих способов [но]. Предлагается также метод введения гидрирующего ко понента в момент синтеза эрионита (ТО ]. [c.38]

Было исследовано [251 влияние на активность катализатора метода введения металла в цеолит. Металл (палладий) вводили в декатионированный цеолит типа V методом пропитки и ионным обменом. Катализатор имел следующий химический состав (в вес.%) ЫзгО 1,5 А12О3 около 25 5102 около 75. Результаты исследования показали, что ионный обмен обеспечивает более однородное и высокодисперсное распределение металла на цеолите, чем пропитка (см. стр. 95, пример 4). При идеальном распределении гидрирующего компонента степень коксообразования в процессе конверсии может стать минимальной. [c.94]

Эти катализаторы обычно получают пропиткой Н2Р1С1б. Примеров использования ионообменных свойств углерода, связанных с присутствием на его поверхности кислородсодержащих групп, известно пока немного, хотя, как это показано для аммиакат-ионов палладия [60], возможен обмен ионов [Р1(ЫНз)4] с поверхностными карбоксильными группами окисленного углеродного носителя. [c.204]

Элементы VIII группы характеризуются достройкой -подуровней атомов при наличии одного или двух х-электронов [91]. Общее количество этих внешних электронов изменяется от 9 (НИ, Со, 1г) до 10 (N1, Рс1, Р1). В металлических решетках ионов КЬ, N1, Р(1 и Р1 внешними являются х- и -электроны. Имеет место обмен между - и 5-оболочками, который сопровождается небольшой затратой энергии. Например, перевод палладия из основного в -состояние требует 18,5 ктл/моль. Переход электронов приводит к возникновению на внешних й- и з-оболочках неспаренных электронов, за счет которых атомы переходных элементов образуют ковалентные связи. Переходные металлы имеют тенденцию к заполнению электронами -уровней эта тенденция проявляется у N1 и Рс1 больше, чем у Р1 [92]. [c.62]

Особый интерес представляют растворы соляной кислоты, применяемые при разделении смесей на анионитах. Поскольку благодаря именно соляной кислоте, образующей с ионами металлов анионохлоридные комплексы, эти ионы спсссбны задерживаться на анионитах, казалось бы, что в ее присутствии ионы металлов по той же причине не должны сорбироваться на катионитах. Однако влияние соляной кислоты на катионный обмен не столь уже велико. Сорбционная спсссбнссть смол наиболее сильно проявляется по отношению к ионам высокого заряда именно поэтому аниониты предпочтительно сорбируют полностью координированные хлоридные комплексы как наиболее сильно отрицательно заряженные, в то время как катиониты — незакомплексованные катионы, обладающие наибольшими положительными зарядами. Эта точка зрения обсуждается более полно в гл. 11. Тем не менее для элюирования металлов, образующих устойчивые хлоридные комплексы, таких, как ртуть(П), цинк(И), кадмий(П), железо(П1) [25], цирконий(1У) [26], бериллий [27 и палладий [28], соляная кислота является более сильным элюирующим реагентом, чем азотная и серная кислоты. В присутствии серной кислоты на анионите сорбируется уран(У1),с катионита уран снимают тоже серной кислотой аналогично ведет себя и азотная кислота по отношению к торию(1У) [29]. [c.200]

В состав цеолитов входят катионы, компенсирующие отрицательный заряд каркаса, поэтому закономерно вводить в цеолиты катионы переходных металлов с помощью реакций ионного обмена. Так как цеолиты обладают основной реакцией в воде, следует позаботиться о том, чтобы при обмене не происходил гидролиз катионов переходных металлов. Считают [44], что степень гидролиза катионов определяется ионной силой раствора, в котором находятся эти катионы, соотношением цеолит рас-твор и температурой. Практически, чтобы избежать гидролиза катионов, необходимо проводить реакции ионного обмена с разбавленными растворами (менее 0,05 н.) при комнатной температуре и высоких (более 5 1) соотношениях цеолит раствор. Гидротаза катионов при обмене можно избежать, если использовать их в виде стабильных комплексов. Например, платину и палладий обычно вводят в цеолиты в виде аммиачных комплексов [20-35]. [c.114]

На олефины способны замещаться не только ионы галоидов, но и другие лиганды. Обменом нитрильных лш андов в 1 омплексах Pd(R N)aGlJ впервые были получены моноолефиновые комплексы палладия [333]. Впоследствие этот метод использовался довольно часто [18, 291, 333—336] [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология