Катализаторы Циглера диэтилалюминийхлорид

Ценными физико-механическими показателями свойств обладает изотактический полипропилен, получаемый на катализаторах Циглера — Натта, состоящих из алкилов алюминия, чаще диэтилалюминийхлорида, и треххлористого титана. [c.11]

Катализаторы Циглера — Натта — комплексные металлорганические соединения, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтил- и триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Они образуются при сливании растворов компонентов (в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах). Присутствие влаги и воздуха способствуют разрушению катализатора и даже его загоранию. Смешивание компонентов сопровождается химическими реакциями, одна из которых приводит к восстановлению четыреххлористого титана до треххлористого димером триалкилалюминия по уравнению [c.18]

Как уже указывалось, для полимеризации этилена наиболее широко применяются катализаторы Циглера, составленные из четыреххлористого титана и одного из сокатализаторов диэтилалюминийхлорида, этилалюминийдихлорида, триэтилалюминия или триизобутилалюминия. [c.30]

Катализаторы Циглера являются гетерогенными. В некоторых случаях твердая фаза имеет микрокристаллическую структуру и присутствует в реакционной среде в виде коллоидного раствора. Наиболее простыми и эффективными катализаторами являются смеси триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана. [c.19]

Выдающееся значение для получения полиэтилена низкого давления имело открытие немецким ученым К- Циглером в 1952 г. способности этилена полимеризоваться под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов (с. 342) при нормальном или незначительном давлении. Катализаторами могут явиться металлоорганические комплексы диэтилалюминийхлорида и хлорида титана (IV). По этому методу этилен вводится во взвесь катализатора в инертных растворителях (алифатические или ароматические углеводороды, дизельное масло) при давлении до 10-10 Паи температуре от —70 до -f 15°С. Образуется полиэтилен с молекулярной массой от 10 ООО до 3 ООО ООО [c.69]

Содержание в полимере изотактической части зависит от применяемых для полимеризации катализаторов. В основном полимеризацию пропилена проводят в присутствии каталитического комплекса, который состоит из диэтилалюминийхлорида А1(С2Н5)2С1 и треххлористого титана Г1С13 (катализатор Циглера-Натта). [c.370]

Полиэтилен низкого давления (ПЭНД) получают в присутствии катализаторов Циглера-Натта по аналогии с технологией полипропилена. Наибольшее распространение получил каталитический комплекс на основе диэтилалюминийхлорида А1(С2Н5)2С1 и четыреххлористого титана Т1С14. [c.373]

Полимеризацию пропилена проводят в присутствии металлорганических катализаторов Циглера — Натта, в частности комплекса диэтилалюминийхлорида с треххлористым титаном. Соотношение компонентов катализатора определяет его активность и стереоспецифичность — содержание стереорегулярного изотактиче-ского полимера в полипропилене. При соотношении диэтилалюминийхлорид треххлористый титан = 3 1 (по массе) катализатор проявляет максимальную стереоспецифичность и позволяет получать полипропилен с содержанием изотактического полимера 85— 95%, обладающий высокой температурой плавления (158—174°С) и хорошими физико-механическими свойствами. [c.84]

Промышленный процесс производства циклододекатриена-1,5,9 был организован фирмой Huls в 1965 г. В этом производстве цикло-тримеризация бутадиена-1,3 осуществляется при 40—80 в присутствии катализатора Циглера, который вводят в виде суспензии в бензоле. Соотношение в каталитической системе Ti Al в виде четыреххлористого титана и диэтилалюминийхлорида равно 1 4,5. Исходная концентрация бутадиена-1,3 около 18%, а выход циклододекатриена-1,5,9 достигает 80—90%. Наряду с основным продуктом образуются 3—8% полибутадиена, 2% винилциклогек-сена и 1,5% циклооктадиена [11]. [c.206]

Диэтилалюминийхлорид представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 65—66°С при 1,6 кПа). Как и другие алюминийорганические соединения, он самовозгорается на воздухе и разлагается водой. Является главным компонентом катализаторов Циглера — Натта для полимеризации олефинов, которые кроме него содержат Ti l4 или другие хлориды металлов. [c.296]

Полимеризация этилена при низком давлении проводится в присутствии катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой продукты взаимодействия алюминийалкилов или алю-мииийалкилгалогенидов (например, трнэтилалюминия или диэтил-алюминийхлорида) с трех- или четыреххлористым титаном. На практике чаще всего применяют систему четыреххлористый титан — диэтилалюминийхлорид. [c.77]

В промышленности при получении ПМП используются катализаторы Циглера — Натта и аналогичные им системы, такие, как триэтилалюминий — трихлорид титана [137], диэтилалюмииийхло-рид — трихлорид титана [135, 138—140], триизобутилалюминий — трихлорид титана [141], трихлорид титана—диэтилалюминий-сульфат — трихлорид фосфора [142], трихлорид ванадия — триизобутилалюминий [141, 143, 144] или тетрахлорид титана — тетраде-циллитий — алюминий [145, 146]. Тактичность, молекулярно-массовое распределение и выход полученного ПМП определяются температурой полимеризации, природой и составом каталитической системы, концентрацией катализатора, временем проведения реакции, а также дипольным моментом среды, в которой она протекает. При использовании каталитической системы алюминийалкил — трихлорид ванадия в соотношении 2 1 происходит увеличение молекулярной массы образующегося ПМП в следующем ряду [144] триэтилалюминий < три-н-децилалюминий < триизобутилалюминий С диэтилалюминийхлорид, [c.69]

Другой вид полиэтилена получают, проводя полимеризацию в растворе при низком давлении с участием катализатора Циглера — комплекса, образующегося из триэтилалюминия и хлорида титана (IV) при их соотношении 1—1, 2 1 (в молях). При полной или частичной замене А1(СгН5)з на диэтилалюминийхлорид Л1(С2Н5)2С1 получают полимер с меньшей молекулярной массой. В реактор непрерывно поступает суспензия комплекса в бензине и 99,8-процентный этилен, где и протекает полимеризация при 70 °С и 2-10 н м . Осадок полимера отфильтровывают на центрифуге и промывают несколько раз изопропиловым или метиловым спиртом при перемешивании в промывателе для разложения и отмывки соединений алюминия и титана, а затем высушивают. Все аппараты работают с продуванием тока азота. Бензин после очистки используют повторно. Выход полимера составляет 95— [c.279]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 3—5 ат и температуре 80 °С в присутствии комплексных ме-таллооргаиических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к аиионнопкоордина-ционному типу. [c.7]

Однако все сразу изменилось, как только Циглер с сотрудниками [22] добавили к соединению алюминия некоторые соединения переходных металлов. Первым был применен ацетилацетонат циркония но эффективными оказались комбинации алюмининалкилов со всеми переходными элементами 4, 5 и 6 групп. Образуются каталитические системы, способные неизмеримо быстрее, чем алюминийалкилы, полимеризовать этилен в индифферентных растворителях при очень низких давлениях (даже ниже 1 ат) и при низких температурах. При этом образуются полимеры очень высокого молекулярного веса (до Р порядка 100 000). Одной из наиболее эффективных добавок оказался четыреххлористый титан. Так, например, из диэтилалюминийхлорида, который сам по себе даже при 100 ат не обнаруживает способности к присо-е,1инению этилена, и четыреххлористого титана получают высокоэффективный катализатор для полимеризации под низким давлением. За этими катализаторами закрепилось название катализаторы Циглера Циглер же называет их органическими смепханными катализаторами. [c.313]

Анализ этих данных выдвигает на первый план специфику акта образования комплексов мономера с активным центром [направление (а) реакции (146)], обязательного в системах Циглера—Натта, где координационная сфера переходного металла обычно не заполнена. При анионной и катионной полимеризации этот акт может совершенно отсутствовать, если соответствую-ш,ие противоионы координационно насыщены и связаны с лигандами, которые не могут быть вытеснены мономером. По-видимому именно в этом состоит причина особенно высокой стереоспецифичности катализаторов Циглера—Натта, так как роль конфигурации комплекса (6, 1П) как фактора, опреде.тяющего конечную структуру макромолекулы, весьма правдоподобна. В связи с этим большой интерес представляют эффекты, которые проявляются в соответствующих процессах полимеризации в присутствии электронодонорных агентов. Влияние агентов подобного рода на формирование структуры цепи в обычных ионных процессах рассмотрено в предыдущем параграфе. В системах Циглера-Натта основания Льюиса часто приводят к повышению стерео-специфичности катализатора, чему сопутствует уменьшение его общей активности. Как отсюда следует, электронодонор проявляет избирательность в актах комплексообразования и взаимодействует преимущественно с центрами реакции роста, отличающимися меньшей стереоспецифичностью, которая, очевидно, совпадает с их относительно более высокими электроноакцепторными свойствами или с большей пространственной доступностью. Конечный эффект указывает на большую роль непосредственного окружения активных центров при образовании комплексов (6, IV) определенной структуры. Известны системы, в которых присутствие полярных агентов вызывает инверсию стереорегулярности образующегося полимера. Один из многих примеров — полимеризация бутадиена под действием катализатора на основе хлористого кобальта и диэтилалюминийхлорида. Эта гомогенная си- [c.257]

Молекулярный вес полиэтилена можно регулировать, добавляя небольшие количества воды, кислорода, водорода, органических и неорганических перекисей. Количество и природа алкилалюминия также влияют на молекулярный вес и молекулярновесовое распределение. Полиэтилен высокого молекулярного веса получается, если в качестве компонента катализатора Циглера используется триэтилалюминий среднего молекулярного веса — если берется диэтилалюминийхлорид и низкого молекулярного веса — если применяется этилалюминийдихлорид. Форма кривой молекулярновесового распределения во всех случаях остается примерно одинаковой, но максимум на ней зависит от природы алкила. Широкое молекулярновесовое распределение получается при полимеризации этилена в присутствии катализатора, состояш его из четыреххлористого или треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида. [c.23]

В 1955 году немецкий ученый Циглер предложил полиме-ризовать этилен при атмосферном давлении в присутствии гомогенного катализатора-диэтилалюминийхлорида (представителя класса металлоорганических соединений) в сочетании с четырехлористым титаном. Реакция полимеризации при этом могла теперь идти с большой скоростью при температуре 70—100° С. [c.43]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

Значение алюминийорганических соединений резко возросло после открытия Циглером каталитических свойств алюмипийалкилов при полимеризации а-олефинов. Для достижения хороших результатов необходим смешанный катализатор наиболее часто применяют комбинацию триэтил-алюминия с три- или тетрахлоридами титана (СК, 58, 541). Для приготовления катализаторов могут быть использованы диэтилалюминийхлорид и многие другие металлоорганические соединения. Полимеризация по Циглеру, впервые описанная на примере этилена, проходит при комнатной температуре и атмосферном давлении. По одной из методик катализатор получают добавлением четыреххлористого титана к дизельному маслу, получаемому синтезом Фишера — Тропша (стр. 564) и содержащему диэтилалюминийхлорид все операции проводят в атмосфере азота. При пропускании через эту смесь этилена образуется полиэтилен. В других случаях могут быть использованы металлы типа хрома, никеля, циркония и молибдена. [c.415]

Исследование полимеризации этилена при низком давлении на комплексах бисциклопентадиенилтитандихлорида с алкилалюми-нием показало, что образующийся полимер, в отличие от полиэтилена, полученного с обычными катализаторами типа Циглера, имеет более линейную структуру. При этом оказалось, что на активность системы оказывает влияние присутствие небольших количеств четырехвалентного титана В качестве сокатализатора может быть также использован диэтилалюминийхлорид детально изучено влияние соотношения между алюминием и титаном на скорость полимеризации и свойства образующихся полимеров. Сделан обзор по механизму полимеризации и продуктам реакции бисцик-лопентадиенилтитандихлорида с алюминийалкилами 2°. [c.98]