Родий, окись восстановление

Положительные величины ф° указывают на то что при соеди нении со стандартным водородным электродом на данном элект роде будет протекать реакция восстановления и он будет поло жительным полюсом образовавшегося гальванического элемента Отрицательные величины ф соответствуют тому, что данный электрод в паре со стандартным водородным электродом ока жется отрицательным, а процесс на нем пойдет в сторону окис ления [c.242]

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

Каталитические свойства этих металлов связаны с их адсорбционными характеристиками. Выдающаяся активность рутения в реакции образования метана объясняется меньшим сродством окиси углерода к этому металлу, чем к другим элементам семейства платины. Так, хемосорбированную на рутении окись углерода можно полностью удалить восстановлением или эвакуацией при 150° С в ее присутствии адсорбция водорода увеличивается метан с заметной скоростью образуется уже при температуре около 100° С. Напротив, на платине окись углерода адсорбируется предпочтительно из смеси с водородом и ее не удается полностью удалить указанными способами при 150° С. Промежуточное положение занимают родий и иридий, в отношении которых имеются некоторые доказательства взаимодействия окиси углерода с водородом незначительное количество метана в присутствии этих контактов обнаружено при 200° С. [c.124]

Катализаторы. Исследованные катализаторы содержали 5 вес. % металла (родия или рутения), нанесенного на порошкообразную активированную окись алюминия или на активированный уголь. Все катализаторы были заводского приготовления. Металл присутствовал в восстановленной форме. [c.826]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Ири изучении реакций восстановления углекислоты и разложения водяного пара применялись в качестве добавок окись углерода и водород. Применение такого рода добавсЗк даот возможность судить не только о их неносродственном действии в смеси с реагирующим газом (GOj, HjO и т. д.), но также—-влиянии компонент продуктов газификации (СО, hJ, способствующих торможению или, наоборот, ускорению той или иной реакции [102]. [c.166]

Изучена адсорбция СО на родиевом цеолите У. Напуск СО на цеойиты, обработанные при 300° С как в вакууме, так и в водороде, сопровождается появлением в ИК-спектре полос поглощения при 2045 и 2110 см . Такие же полосы наблюдаются в ИК-спектре СО, адсорбированной на металлическом родии, нанесенном на окись алюминия. Это указывает на легкость восстановления ионов родия, введенных в цеолиты. [c.324]

Окисление аммиака на платиновой или платино-родие-вой губке, используемой в качестве катализатора, при 850° приводит к его превращению в окись азота. Этот процесс относительно эффективен при оптимальных условиях выход окиси азота превышает 80%. Остальная часть аммиака теряется в виде элементарного азота. Микрофотографии платиновой губки после ее использования в качестве активного катализатора показывают сильное нарушение первоначальных плоскостей кристаллов, поверхность которых покрывается наростами, похожими на цветную капусту. Приблизительно при П00° кислород непосредственно вступает в реакцию с платиной с образованием летучей окиси, по данным анализа, Р10г, и поэтому представляется вероятным, что окисление аммиака протекает через восстановление поверхностного окисла с образованием поверхностного имида [c.144]

В последние годы прошлого столетия в лаборатории Московского университета Н. Д. Зелинский проводит ряд исследований в области реакций, которые получили название гидрогеиизационного катализа . В 1898 г. Зелинский [325] применил в качестве эффективного катализатора восстановления палладированный цинк и соляную кислоту. Под влиянием этих пеществ галоидопроизводные гладко превращались в углеводороды. Позже (1911—1912) Зелинский показал, что платина и палладий являются отличными катализаторами (вопреки мнению Сабатье) в реакциях восстановления ароматических углеводородов [326]. Уже в советское время Н. Д. Зелинский стал широко применять для целей гидрогенизации никель, нанесенный на окись алюминия [327]. Этот катализатор нашел широкое применение в работах других авторов. Н. Д. Зелинский с учениками показал, что все аналоги платины и палладия (иридий, родий, рутений и осмий) являются хорошими катализаторами гидрогенизации. [c.154]

Трифторид кобальта 0F3 легко получается действием фтора на дихлорид или дифторид кобальта. Превран],ение легко осуществляется при 150° и сопровождается выделением тепла. Эта соль образует светлокоричневые гигроскопичные кристаллы, которые относятся к гексагональной системе и являются изоморфными с фторидами железа, алюминия, палладия и родия. Терлшческая диссоциация трифторида не изучена, однако выводы о его устойчивости могут быть сделаны на основании данных Вартенберга [204], который показал, что давление паров фтора над твердым трифторидом при 600° меньше 0,1 атм. Восстановление трифторида кобальта происходит быстро при 400°. При нагревании до 400—500° на воздухе трифторид превращается в черную окись. Применение трифторида кобальта в качестве фторирую- [c.60]

Между тем при высоких температурах вследствие высокой реакционной способности этих частиц большинство окислов неизбежно должно восстанавливаться. Особенно характерно это должно быть для окислов переходных металлов с переменной валентностью. Многочисленные примеры такого рода хорошо известны. 1 апример, изменение окраски ири восстановлении атомарным водородом трехокиси молибдена давно применяется для его обнаружения. Как было установлено в работе [36], под действием атол1арного водорода восстанавливается и окись магния. Специальное исследование, проведенное в [37], показало, что при достаточно высоких температурах происходит восстановление атомарным водородом даже поверхности кварца. Таким образом, при изучении гетерогенной рекомбинации атомарного водорода поверхность окисла может находиться в некотором стационарном частично восстанов,ленном состоянии. [c.241]

Нами показано, что восстановление окисью углерода неорганических ионов и хицонов в присутствии. ацидокомплексов металлов платиновой группы осуществляется череа стадию образования нестойких карбонильных соединений. При взаимодействии окиси углерода с солями Pt (II) образуются галоидкарбонилы линейного и мостикового строения, причем только первые ответственны за катализ. Твердые металлы платиновой группы также способны осуществлять достаточно интенсивное окисление СО в Oj за счет кислорода воды. Из предложенных моделей адсорбционной связи наиболее вероятными пред- ставляются мостиковая и линейная . Как следует из доклада 2, первая форма устойчивее второй. Оказалось, что степень конверсии окиси углерода пропорциональна концентрации линейных структур. Напротив, концентрация мостиковой формы не влияет на глубину превращения и, следовательно, она является нереакционноспособной. Исходя из обнаруженных закономерностей, легко объяснить крайне малую каталитическую активность металлического палладия, отличающегося тем, что почти вся адсорбированная на нем окись углерода находится в инертной мостиковой форме. Эта же причина определяет больший выход углекислоты на родии по сравнению с выходом на платине. Оптимальными каталитическими свойствами должны, таким образом, обладать сплавы с наибольшей концентрацией линейных ст]>уктур. Сравнение констант комплексообразования окиси углерода и родия (II) с аналогичными данными для этилена и родия показывает, что первые на два порядка выше вторых. Это подтверждает правильность вывода доклада 2 о большей устойчивости поверхностных карбонилов. Таким образом, в механизме гомогенной и гетерогенной активации СО имеется много общего. Можно считать, что в обоих случаях элементарный акт протекает через образование линейной связи М — СО. [c.92]

У В заключение мы можем сказать, что восстановление окисла щёлочноземельного металла до избыточного чистого металла вызывается, в первую очередь, образующейся при разложении окисью углерода и металлом керна, причём при обычных температурах разложения и активирования основная часуть избыточного бария образуется уже при разложении, в то время как восстановление с помощью металла керна необходимо в основном лишь для того, чтобы вновь восстановить окись бария, образовавшуюся, при отпайке лампы благодаря окислению избыточного бария. Поэтому характер восстановления зависит не только от рода использованного в качестве керна металла, но также, из-эа влияния окиси углерода, и от режима обработки. [c.421]

Подробно рассмотрено [5(5] использование процесса для удаления окислов азота и газов путем каталитического восстановления до азота. Для этой реакции восстановления применяется описанныи выше катализатор. ]] качестве восстаиовителя могут нрименяться такие газы, как водород, окись у ле рода и метан (или другие газообразные углеводороды). Процесс можно [c.352]