Муравьиная кислота образования амидов

Как известно, в ряду карбоновых кислот муравьиная кислота занимает особое место. Ее амид цианэтилируется по аминогруппе а нитрил, т. е. цианистый водород, обладает подвижным атомом водорода и присоединяется к акрилонитрилу при высокой температуре над окисью кадмия 2 или при комнатной температуре в присутствии щелочных агентов с образованием динитрила янтарной кислоты 241 g качестве щелочных агентов применяют добавки цианистого калия, поташа или же ведут реакцию в пиридине [c.93]

Образования амида можно избежать, превращая кетон в его натриевое производное действием одного эквивалента амида натрия и лишь после этого добавляя сложный эфир. Такая методика была рекомендована для ацилирования камфоры эфирами муравьиной кислоты [22а]. Обычно перед добавлением сложного эфира следует превращать кетон в его натриевое производное. Однако часто лучше прибавлять два эквивалента амида натрия на один эквивалент кетона, несмотря на то, что при этом образуется некоторое количество амида кислоты (стр. 143). [c.97]

Во всех описанных случаях в очень незначительной степени протекает побочная реакция образования амидов муравьиной кислоты. [c.163]

Как и в реакции с водой, первоначальный продукт присоединения нестабилен направление его последующего распада зависит от структуры кислоты и изоцианата. Алифатические изоцианаты и алифатические кислоты обычно дают смешанные ангидриды, которые разрушаются с образованием замещенных амидов. Аналогичным образом ведут себя сильные кислоты, такие, как муравьиная, циануксусная и трихлоруксусная [c.91]

Существует также метод формилирования при помощи про язвод-ных амидов. Нагревая Ы-метиланилин с муравьиной кислотой в толуольном растворе и смещая равновесие путем медленной отгонки воды из реакционной смеси по мере ее образования, амин можно превратить в Ы-метилформанилид (т. кип. 131 °С, 22 мм рт. ст.) [c.377]

N. N-Дизaмeщeнныe амиды, а) Формамиды. Как известно из работ Бюво, при действии магнийорганических соединений на замещенные формамиды при нагревании в присутствии избытка магния может образоваться альдегид или третичный амин. Образование вторичного спирта наблюдается редко и всегда происходит медленно. Это отличается от реакции с алкиловыми эфирами муравьиной кислоты и объясняется стойкостью реакционного комплекса, который на холоду при действии воды превращается в альдегид, а при нагревании с избытком реактива Гриньяра — в амин [c.31]

Заканчивая обзор реакций электрофильного присоединения к олефинам следует выделить группу реакций, в которых первой стадией является протонирование олефина с образованием карбениевого иона с последующей атакой нуклеофилом. Эти реакции типичны не только для олефинов, поскольку промежуточные карбениевые ионы могут быть получены и из других предшественцнков, поэтому в этом разделе такие реакции будут рассмотрены очень кратко. Приведенные ниже примеры включают 1) алкилирование оксида углерода (генерированного из муравьиной кислоты) — кар-боксилирование по Коху — Хаафу [70] (уравнения 139, 140) 2) алкилирование нитрилов с образованием амидов — реакция Риттера [71] (уравнение 141) 3) алкилирование тиолов (уравнение 142) 4) гидридный перенос от силилгидридов, ведущий к полному восстановлению [72] (уравнение 143). Однако такие карбениевые ионы склонны к перегруппировкам (см. уравнение 140). [c.211]

Амид муравьиной кислоты является очень слабым основанием, даже более слабым, чем вода. Так, например, он не может быть оттитрован хлорной кислотой в уксуснокислой среде по методу МаркУнаса и Риддика [1229]. Под действием кислот, оснований и ферментов формамид легко гидролизуется до кислоты и аммиака. Он реагирует с перекисями атом водорода аминогруппы может быть замещен при взаимодействии с галоидангидридами и ангидридами кислот, а также сложными эфирами. При нагревании со спиртами амид муравьиной кислоты дает ее эфиры. Сильные дегидратирующие агенты отрывают от формамида молекУлу воды с образованием соответствующего нитрила. Согласно данным Максима и Мавродинеану [1262], он реагирует с магнийорга-ническими соединениями. Бертло и Гудешон [230] нашли, что при облучении обычной лампой накаливания амид муравьиной кислоты разлагается. [c.434]

Образование формамида яз роданистого аммония и безводной муравьиное кислоты происходит уже в два дня. Если применять 74%-иую муравьиную кислоту, то реакция продолжается 4 дня. Выход в обоих случаях ьыше 80% Из пропноиовой кислоты таким путем получается преимущестаенно амид пропионовой кислоты [c.497]

Эфиры муравьиной кислоты формилируют кетоны, содержащие метильную или метиленовую группу в присутствии метилата, этилата и амида натрия. Получающиеся при этом р-кетоальдегиды обычно называют оксиметиленкетонами, поскольку они существуют преимущественно в енольной форме. р-Кетоальдегид, получаемый из ацетона, не может быть выделен в свободном состоянии — он, так же как.и формилуксусный эфир (см. выще), при попытке выделить его из соли самокйнденсируется с образованием 1,3,5-тризамещенного (в данном случае триацетил) бензола [c.213]

Моноэтаноламин подвержен окислительному деал-килированию, приводящему к образованию муравьиной кислоты, аммиака, замещенных амидов и высокомолекулярных полимеров [37]. Окислительному разложению с образованием низкомолекулярных жирных кислот (типа муравьиной, уксусной) подвержен также и диэтиленгликоль [23]. Муравьиная кислота была найдена и Б отработанном гликольаминовом растворе, взятом непосредственно с производственной установки. [c.298]

Моравец и Отаки [152] измерили скорости образования и гидролиза амидной связи для различных пар реагентов, многие из которых приведены в табл. 1-21. Показано, что реакция образования амида является реакцией первого порядка по концентрации аниона карбоновой кислоты и нейтральной формы амина, причем порядок реакции не зависит от величины pH, поскольку pH определяет состояние ионизации реагентов. Из табл. 1-21 видно, что скорость образования амида в заметной степени зависит от структуры амида и карбоновой кислоты. Так, муравьиная кислота в 140 раз более реакционноспособна, чем уксусная кислота в реакции с метиламином при 44,4°. Различие между реакционными способностями уксусной, пропиоповой и масляной кислот но сравнению с янтарной кислотой выра жепо в меньшей степени. Это указывает на то, что соседний карбокси-лат-анион не участвует в образовании амида. Аналогично скорость реакции с метиламином значительно выше скорости той же реакции с аммиаком отношение скоростей реакций при 75,8° равно 11 для пропионовой кислоты и 6 для изомасляной кислоты. Увеличение реакционной способности при переходе от аммиака к метиламину, несомненно, связанно с увеличением основности азотистого основания. Оказалось, что, начиная с диметиламина, дальнейшее увеличение основности не оказывает влияния [c.104]

Такое течение реакции чаще всего наблюдается при восстановлении амидов, образованных азотистыми гетероциклами или ароматическими аминами. Формальдегид, например, может быть получен с 95%-ным выходом при действии ЫА1Н4 на М-метил-анилид муравьиной кислоты [c.72]

НО встречаются и небольшие отличия, которые могут в какой-то мере характеризовать изменения в образовании водородных связей. Например, циклический пептид грамицидин [47] поглощает при 1610 и 1513 см -. Влияние изменений типа водородных связей на частоты этих полос поглощения очень хорошо выявляется при исследованиях свернутых и вытянутых форм этих веществ наряду с изучением дихроизма и анализом рентгенографических данных [46, 52, 54]. Поли-/-глутамбензиловый эфир обнаруживает амидное поглощение СО в виде одной полосы при 1658 см" -, а рентгенографическое исследование показывает, что это соединение существует исключительно в виде а-формы. Однако при синтезе этого соединения из веществ с низким молекулярным весом оно получается в произвольной или в какой-либо развернутой форме полоса амид-1 находится при этом около 1630 см- [136]. Исследования, проведенные с растворами, подтверждают наличие этих форм [ИЗ]. Метиловый эфир имеет, однако, две полосы поглощения с частотами 1658 и 1628 см , последняя из которых не поляризована. В случае производного муравьиной кислоты, которое, как полагают, существует в виде Р-формы, имеется только одна полоса при 1629 см" . Аналогичным образом две полосы амид-Н 1527 и 1550 соответствуют Р- и а-формам. [c.326]

Номенклатура. В названии чаще всего указывают амид кисло-ты например амид муравьиной кислоты, По правилам международной номенклатуры названия амидов образуют, заменяя окончанием -амид а) окончание -овая кислота в систематическом названии карбоновой кислоты (с. 169) б) окончание -ил в международном названии ацила (с. 170). Так, систематическое название муравьиной кислоты метан-овая кислота, отсюда — метанамид международное название радикала (ацила) муравьиной КИСЛОТЫ форм-ил, отсюда — формамид. Ниже под формулами приведены названия некоторых амидов, образованные указанными способами [c.310]

Безводная муравьиная кислота реагирует с цианамидом, в отличие от других кислот-гомологов, исключительно в направлении образования моноуреида, а валериановая и капроновая, наоборот, реагируют с образованием амидов. [c.45]

В реакциях карбонилирования, помимо минеральных кислот, применены в качестве катализаторов галоидные соли никеля или карбонилы № и Со, или же комплексные соединения этих металлов. Применяя подобные катализаторы, советские авторы исследовали реакции карбонилирования диэтилового эфира в пропионовую кислоту [373], тетрагидрофурана в адининовую [374], и-дихлорбензола в терефтале-вую [375], Смесь бромистого аллила и ацетилена в спиртовой среде кар-бонилируется с образованием эфиров гексадиен-2,5-овой кислоты [363]. Подробно изучены реакции карбонилирования алифатических аминов в смесь амидов муравьиной кислоты и ее гомологов, ароматических аминов в смесь формамидов и симметричных замещенных мочевины, а также карбонилирования гетероциклических аминов [363]. [c.80]

Основываясь па всех этих результатах, можгю представить оебе локализацию различных реакций, протекающих в системе, представленной на фиг. 27. Образование НСЫ и альдегидов происходит, по-видимо.му, в газовой фазе, вблизи искрового разряда. Конденсация этих продуктов в водной фазе с последующим гидролизом приводит к образованию аминокислот. Среди прод /ктов реакции была обнаружена также муравьиная кислота, которая, как полагают, образуется в результате гидролиза НСЫ. Появление амидов аминокислот можно объяснить частичным гидролизом нитрилов. [c.157]

Гидролиз амидов, замещенных /яре/и-алкилом, протекает под действием серной кислоты с отщеплением /иреш-алкильной группы и образованием незамещенного амида и третичного спирта. Так протекает гидролиз N-шреш-бутиламидов муравьиной и уксусной кислот. [c.506]

Смотреть страницы где упоминается термин Муравьиная кислота образования амидов: [c.331] [c.235] [c.450] [c.116] [c.644] [c.116] [c.58] [c.66] [c.290] [c.430] [c.392] [c.97] [c.314] [c.1012] [c.60] [c.188] [c.449] [c.286] [c.967] [c.449] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология