Органические соединения физические константы основные

В основе методов переработки нефти и газа и применения товарных нефтепродуктов в различных областях народного хозяйства лежат физико-химические процессы. Управление этими процессами требует глубокого знания физических и физико-химических свойств газа, нефти, нефтяных фракций, составляющих их углеводородов и других органических соединений нефтяного сырья. Одни из констант, характеризующих эти свойства, входят в формулы для расчетов нефтезаводской аппаратуры, другие используются для контроля производства, третьи прямо или косвенно отражают эксплуатационные свойства нефтепродуктов, являясь, таким образом, условными показателями их качества. Ниже рассмотрены основные показатели физико-химических свойств нефти и нефтепродуктов. [c.34]

Водородная связь (обозначается тремя точками) по своему характеру в основном является электростатической Энергия водородной связи значительно ниже энергии ковалентной связи (примерно 4—33 кДж/моль), тем не менее она в значительной мере определяет как химические, так и физические свойства соединений Водородная связь может оказаться достаточно прочной для существования независимых частиц в растворе, например, катиона оксония (НдО" ) Более слабые водородные связи приводят к образованию ассоциированных систем Наличием водородных связей в таких соединениях объясняется уменьшение летучести, увеличение вязкости и изменение других физических свойств Эти явления наблюдаются во многих чистых жидкостях, например в аммиаке, воде, фтороводороде, первичных и вторичных аминах, спиртах, фенолах, минеральных и органических кислотах Так, температуры плавления и кипения воды и муравьиной кислоты значительно выше, чем соответствующие константы для диэтилового эфира, в то время как их молекулярная масса даже несколько ниже [c.37]

Первый том справочника содержит сведения о строении вещества, физико-химических свойствах простых веществ и важнейших неорганических и органических соединений, а также единицы измерения, основные физические константы, математические таблицы, краткие сведения о химической литературе и лабораторной технике. [c.382]

В ней поставлена задача систематического подхода к проблеме идентификации неизвестного или нового органического соединения на основе комплексного изучения его физических и химических свойств. Основное назначение книги — служить учебным пособием для студентов высших учебных заведений, полезным при изучении курса органической химии и при переходе к выполнению самостоятельных исследовательских задач. В соответствии с этим и отобраны вопросы, освещаемые в книге. Авторы последовательно описывают процесс выяснения строения нового или неизвестного органического вещества, начиная с простейших операций определения чистоты химического соединения, его физических констант и молекулярной формулы и кончая выявлением природы присутствующих функциональных групп и установлением тонких особенностей пространственного строения молекулы. [c.6]

В 1959 и 1960 гг. ) было издано несколько книг [1—4], посвященных спектроскопии ядерного магнитного резонанса и весьма полезных для химиков-органиков, желающих использовать данный физический метод. Эти книги в большей или меньшей степени знакомили читателя с применениями метода в органической химии, а также с теорией явления и с основами конструкции спектрометров. Другие книги, появившиеся позже, были посвящены главным образом, теоретическим вопросам [5, 6]. Поэтому конструкции приборов и основные положения теории, которые не изменились к настоящему времени в значительной степени, можно считать хорошо освещенными. Вместе с тем число экспериментальных данных по спектрам ЯМР органических соединений за последние годы выросло в громадной степени. Даже краткое изложение этих данных привело бы к созданию книги чрезмерно большого объема. Тем не менее, безусловно, нужна монография, освещающая современный уровень знаний, необходимых для получения информации о строении молекул из спектров ЯМР. Чтобы книга была не слишком большой по объему, мы не стремились изложить в ней весь имеющийся фактический материал и приводили примеры главным образом (но не исключительно) из химии стероидов. Такое решение обусловлено несколькими причинами. Во-первых, жесткие полициклические структуры являются идеальными для оценки факторов, влияющих на константы спин-спинового взаимодействия, а также эффектов, обусловленных различными функциональными группами. Во-вторых, стероиды, содержащие все обычные функциональные группы, легко доступны в чистом [c.7]

Основные научные работы посвящены кинетике органических реакций. Ввел (1932) особое аналитическое понятие — функцию кислотности Но и предложил уравнение, выражающее зависимость скорости кислотно-основных реакций от Но. Установил (1932—1935) количественное соотношение между кинетическими параметрами реакции и структурой участвующих в ней органических соединений. Одно из таких соотношений (между константами равновесия или скорости реакции замещенных производных бензола и соответствующих незамещенных производных) получило название уравнения Гам-мета. Автор учебника Физическая органическая химия (1940). [c.125]

Термин идентификация в том смысле, в каком он употребляется в органической химии, относится к установлению того, что неизвестное соединение имеет физические и химические свойства, идентичные свойствам одного из многочисленных органических соединений, описанных в литературе. Абсолютное доказательство идентичности всех молекул веществ А и Б, очевидно, невозможно независимо от того, какие константы были определены и совпали в пределах ошибки опыта. Практически необходимо, чтобы вещества А и Б, очищенные эффективной разгонкой, имели в основном одинаковые химические и физические свойства. Некоторые доказательства идентичности являются более строгими, другие—менее строгими в зависимости от числа и рода свойств, которые определяли и сравнивали. Например, заключение об идентичности веществ А и Б, основанное на сходстве окрашенных комплексов, образующихся ири реакции каждого из них с реагентом В, следует рассматривать как более или менее предположительное. Если, кроме сходства цветной реакции с одним и тем же реагентом, оба вещества обнаружат аналогичное физиологическое действие, то этот критерий идентичности, хотя и допустимый для некоторых целей, также нельзя рассматривать как строгое доказательство. Однако если вещества А и Б имеют в основном одинаковые точки плавления, плотности и показатели преломления и если точки плавления их производных также совпадут, то такое доказательство идентичности является настолько строгим, насколько это возможно при фактических условиях работы. [c.351]

Для выяснения структуры кремнийорганических соединений были применены практически все методы, используемые для изучения органических соединений. В наипростейших из них используются основные физические константы, известные для большинства соединений [055]. Так, для индентификации и проверки предполагаемой структуры хорошие результаты дало вычисление молекулярной рефракции по измеренным величинам показателей преломления, плотности и молекулярного веса по уравнению Лорентц-Лоренца и сравнение с теоретической величиной, [c.227]

Корреляционный анализ — метод исследования классической проблемы органической химии строение — свойство [61, с. 12]. И хотя корреляционные соотношения могут быть установлены по линии строение — физические свойства, основное направление корреляционного анализа — это изучение зависимости строение — реакционная способность органических соединений. Корреляционный анализ направлен на выяснение механизмов органических реакций, выяснение строения промежуточных продуктов реакции, включая переходные состояния, на расчет констант скоростей и равновесий. [c.154]

Если раньше, чтобы идентифицировать вещество, химику достаточно было знать несколько характерных реакций и физические константы важнейших соединений, то в настоящее время в этой области прикладной органической химии, весьма важной для науки и промышленности, господствуют новые, созданные упорным трудом методы исследования, использующие основные положения теоретической органической химии. [c.5]

Атласы. В настоящее время получены спектры очень многих органических и неорганических соединений. Однако до сих пор они недостаточно систематизированы. Часто нужные данные приходится искать в оригинальной литературе. Ведется большая работа по систематизации спектров, составляются атласы, картотеки, подбираются наиболее удобные системы спектров. Существует множество различных атласов и других справочных материалов, в которых приведены спектральные кривые веществ, указаны частоты основных полос поглощения, даны некоторые физические константы — температуры плавления, кипения, плотность указаны условия регистрации спектра и подготовки пробы. Некоторые атласы изданы в виде отдельных книг, другие — в виде карточек. Есть атласы, включающие материалы только одного какого-либо класса химических соединений, есть атласы более полные, где все спектры расположены либо в алфавитном порядке названий химических веществ, либо по классам химических соединений. С помощью атласов [c.319]

Для жестких кислот и оснований о положителен, для мягких — отрицателен. Комбинация жесткий — жесткий и мягкий — мягкий дает положительный вклад в константу равновесия и энергию стабилизации комплекса. Это эмпирическое уравнение (У.1) содержит четыре неизвестных параметра, и практически его трудно использовать для количественной характеристики силы кислот и оснований. Тем не менее чисто феноменологический в своей основе принцип ЖМКО оказался полезным как при качественной оценке стабильности молекулярных комплексов, так и при объяснении ряда органических реакций, поскольку свойства многих органических соединений можно рассматривать с позиций кислотно-основного взаимодействия [195]. Предложены различные критерии отнесения кислот и оснований к жестким и мягким [82, 191, 196]. Выявлены некоторые предсказательные возможности принципа ЖМКО [197—199]. Однако предсказания оставались лишь качественными, общей концепции недоставало физического обоснования, представления о жесткости и мягкости в значительной мере зависели от [c.370]

ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ [c.8]

Основные научные работы посвящены развитию количественных методов идентификации химических соединений. Исследовал (1862—1892) соотношение между составом, строением и оптическими свойствами органических соединений, в частности органических производных сурьмы и мышьяка. Экспери1 5ентально доказал (1892— 1908) справедливость закона сохранения массы при химических превращениях. Совместно с немецким физиком Р. Бернштейном составил Физико-химические таблицы (1883), содержащие физические константы химических индивидуальных соединечин, растворов и сплавов. [c.285]

Хотя в первом приближении молярный объем аддитивно складывается из атомных объемов, однако комбинация обоих этих объемов, которая могла бы способствовать созданию молекулярных моделей с размерами, близкими к действительным, непосредственно невозможна. Причина этого заключается в том, что, как это было в самых общих чертах освещено в гл. 11 для случая атомных констант, атомный объем является лишь числовой величиной и не обладает ясным физическим смыслом. Тем не менее возможно на основании определенных радиусов действия атомов построить молекулярные модели, наглядно изображающие как сферу действия молекул, так и их строение. Первая попытка в этом направлении была сделана Вазастьерном [123]. Он рассчитал ионные радиусы из данных по рефракции, учитывая существующие, согласно Клаузиусу—Мозотти, соотношения между ионными рефракциями и ионными объемами. Это, следовательно, отношения того же рода, что и вышеописанные соотношения между молекулярной рефракцией и молярным объемом. Эти вычисления привели к практически применимым величинам, которые Гольдшмидт положил в основу своих известных кристаллографических и кристаллохимических исследований. Однако эти вычисления не МОГУТ быть использованы в органической химии, так как ионы в гетерополярных соединениях имеют замкнутые электронные оболочки, в органических же соединениях существуют гомеополярные связи. Поэтому приходится искать новые способы расчета. Основным положением является здесь тот факт, что при одинаковом характере связи расстояние между атомами практически постоянно. Поэтому в случае гомеопелярных соединений необходимо поступать совершенно иначе, чем при гетерополярных соединениях, где различные расстояния между ионами в решетке являются как раз следствием различий радиусов ионов. Для того чтобы изобразить область действия атомов с гомеополярной связью в виде некоей сферы, Магат [124] при попытке объяснить неприменимость векторного сложения для расчета дипольных моментов соединений с орто-заместителями (стр. 86) предложил вместо целого шара использовать для наглядного изображения шар с отрезанной верхушкой. Стюарт [125] использовал эту мысль и сконструировал полусферические модели. При этом величину радиуса действия он вычислил из различных физических данных, а именно из объема при абсолютном нуле, из внутреннего трения газов, на основании которого определяется газокинетический диаметр действия, из расстояний в кристаллах и из теплот горения. Эти расчеты в настоящее время требуют различных дополнений и исправлений вследствие того, что уже имеются более точные данные о расстояниях между атомами и выведенных из них радиусах действия для атомов с гомеополярной связью. Бриглеб [126] подробно рассмотрел различные точки зрения, которые необходимо учитывать при решении этого вопроса, и установил, таким образом, новые значения для сфер действия, позволяющие более точно проводить стереохимические рассуждения при помощи полусферических моделей. Не имеет смысла более подробно останавливаться на этих расчетах и на других наблюдениях и приложениях, данных Тейлякером [127]. Здесь достаточно ограничиться ссылкой на созданные Стюартом полусферические модели, [c.168]

В табл. 1—10 настоящей главы приведены систематизированные данные об основных физических константах индивидуальных органических соединений двухвалентной серы. Усреднения результатов, полученных различными авторами, не проводилось. При наличии разных данных принимались те значения, которые были получены для соединений высшей степени чистоты. При отсутствии сведений о степени чистоты приводились значения, заимствованные из источников, содержащих наиболее полную характеристику данного соединения или ке указания на точность измерений. [c.8]

Первоначальное стремление обнаружить однозначную зависимость между строением органических соединений и скоростью их реакций привело в конечном итоге к выводам о том, что такой однозначности не существует и что, говоря словами Майкела (1919), в каждом отдельном случае мы должны рассматривать величину реакционной способности в данной физической и химической системе [62, с. 404], Иначе говоря, скорость органической реакции зависит не только от строения реагентов, их концентрации и от физических параметров (температуры и давления), но и от химических факторов (растворителя и катализаторов). Собственно исследованию подвергалось влияние этих параметров не на саму скорость реакции, а на основные факторы, определяющие величину константы скорости реакции, а именно на изменение предэкспонентного и экспоненциального множителей в уравнении Аррениуса. [c.154]

Многотомное издание энциклопедии по органической химии [69] представляет собой по построению полуси-стематический справочник органические соединения сгруппированы в отдельных томах и в разделах в соответствии со своим строением, а внутри разделов — по алфавиту названий. Серия I посвящена алифатическим соединениям, серия II — неконденсированным карбоцик-лам, серия III — конденсированным карбоциклам, серия IV — гетероциклам. В энциклопедии 18 томов, каждый из них снабжен предметным и формульным указателями, тома 19 и 20 представляют собой указатели ко всему изданию. К основным томам издаются дополнительные, охватывающие более новую литературу. Для каждого соединения приводят его эмпирическую и структурную формулы (последнюю не всегда), физические константы, способ получения, реакции. Ссылки на литературу очень ограничены в тексте они даются лишь [c.59]

Положение кремния в периодической системе элементов уже в середине прошлого столетия вызвало значительный интерес к органическим соединениям этого элемента поэтому уже в ранний период развития кремнийорганической химии были измерены основные физические константы кремнийорганических соединений, такие, как температуры кипения и плавления, показатель преломления и плотность. Особенно тщательные измерения этих основных констант провел Бигден в своей классической диссертации [430, 431]. [c.227]

Многотомное издание энциклопедии по органической химии издательства .Elsevier [43] представляет собой по построению полусистематический справочник органические соединения сгруппированы в отдельных томах и в разделах в соответствии со своим строением, а внутри разделов — по алфавиту названий. Серия 1 посвящена алифатическим соединениям, серия И — некон-денсированным карбоциклам, серия III — конденсированным кар-боциклам, серия IV — гетероциклам. В энциклопедии 18 томов, каждый из них снабжен предметным и формульным указателями, тома 19 и 20 представляют собой указатели ко всему изданию. К основным томам издаются дополнительные, охватывающие более новую литературу. Для каждого соединения приведены его эмпирическая и структурная формулы (последняя не всегда), физические константы, способ получения, реакции. Ссылки на литературу очень ограниченны в тексте они даются лишь в виде указания года публикации и фамилии автора полные ссылки по этим данным можно найти в конце разделов (как правило, через несколько страниц). [c.50]

Словарь органических соединений. Четырехтомное английское издание Di tionary of organi ompounds [13] представляет собой справочник о строении и свойствах органических соединений. Расположены эти соединения по алфавиту их названий. Для каждого соединения приведены суммарная и структурная формулы, основные физические константы, свойства производных даны 1—3 ссылки на литературу. Дополнения к этому справочнику продолжают периодически появляться до настоящего времени. Издание 1946 г. (в трех томах) [c.45]

Структура различных соединений определяет природу их физических свойств, включая и коэфициент распределения. Так, например, выдвинуто предположение, что резко выраженные гетерополярные вещества с высокими диэлектрическими константами нерастворимы обычно в растворителях с низкими диэлектрическими константами (маслах, жирах, липоидах) и что неполярные вещества практически нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в жирах [И]. Другая теория делит заместители, присоединенные к основному органическому скелету, на гидрофобные и гидрофильные. К гидрофобным заместителям относятся — SGN, — Вг, — NO3, — С1, — N0, и — СНз гидрофильные группы включают — ОН, — NH , — СООН, — SO3H и т. д. [12]. [c.678]

Словарь органических соединений. Четырехтомное английское издание Di tionary of organi ompounds [13) представляет собой справочник по строению и свойствам органических соединений. Расположены эти соединения по алфавиту их названий. Для каждого соединения приведены суммарная и структурная формулы, основные физические константы, свойства производных даны 1 — 3 ссылки на литературу. Дополнения к этому справочнику продолжают периодически появляться до настоящего времени. Издание 1946 г. (в трех томах) было воспроизведено в нашей стране способом фотокопирования (без перевода текста) под названием Словарь органических соединений [14]. [c.42]

Приблизительные расчеты различных свойств молекул органических соединений, основанные на общности физических процессов, обусловливающих их проявление, базируются на широко распространенном аппарате корреляционного анализа. Например, только в полярографии обнаружены взаимные корреляции 1/2 и макс электронных спектров поглощения, Ещ с данными ИК-, ЯМР-спектров и частотами ядерного квадрупольного резонанса, константами заместителей. Многими авторами отмечается связь с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными химическими методами различных превращений. Основным недостатком этих расчетов является ограниченная область их применения. Все эти зависимости работают только для ограниченных рядов соединений, для которых третьи (остальные) параметры, в принципе необходимые для более точного описания функциональной взаимосвязи свойств, приблизительно одинаковые. Например, хорошие коэффициенты парной корреляции 1/, =/(Ямакс) получаются в рядах линейных ненасыщенных хлоругле-родов, циклических (Се) ненасыщенных хлоруглеродов (/ = 0,98 и / = 0,99 для первого и второго случая соот- [c.53]

Применение масс-спектрометрии [7] для очень точного определения молекулярной массы органических соединений п надежного установления молекуляр1ЮЙ формулы высокомолекулярных соединений при наличии данных элементного анализа уже отмечалось в разд. 8 (гл. 6), 1Юсвян1еином определению физических констант. Там же обсуждались основные принципы метода и конструкция прибора. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология