Серный ангидрид Серный эфир

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Во избежание деструкции целлюлозы при получении сернокислых эфиров целлюлозы по указанному методу, целесообразно проводить эту реакцию также в присутствии пиридина Для этерификации целлюлозы можно также применять обработку ее 5—6%-ным раствором серного ангидрида в сероуглероде в течение 20—30 мин. при непрерывном встряхивании смеси . Продукты реакции подробно исследованы не были. Интересно отметить, что, по данным Траубе трисульфат целлюлозы получается также и при действии серного ангидрида на древесину древесина после этой обработки полностью растворяется в воде. [c.356]

Оксид бора (борный ангидрид). Борный ангидрид относится к наиболее сильным осушителям, пригоден для обезвоживания углеводородов и их галогенпроизводных, простых эфиров, карбоновых кислот. Борный ангидрид можно получить, нагревая борную кислоту до 700—800°С. Перед использованием куски плава следует измельчать в ступке с целью увеличения поверхности. Для сушки воздуха рекомендуется использовать поглотитель, получаемый при нагревании борного ангидрида с 5—20% (масс.) серной кислоты. Поглотитель представляет собой твер- дое вещество и поглощает 80—1307о (масс.) воды. Чистый борный ангидрид покрывается пленкой кислоты и используется не полностью. [c.173]

Из средних эфиров серной кислоты промышленное значение в качестве алкилирующих средств приобрели диметилсульфат (СНз)2504 и диэтилсульфат (С2Нз)2504. Они могут быть получены путем пропускания рассчитанного количества серного ангидрида в охлажденный метиловый или этиловый спирты [c.146]

При температурах ниже 0° серный ангидрид вступает в реакцию с метиловым спиртом, образуя кислый эфир. Реакция не сопровождается заметными побочными процессами [145]. Как указывалось выше, хлорсульфоновая кислота тоже легко реагирует в этих условиях [34]. , [c.27]

Согласно некоторым патентным данным [339], диметилсульфат может быть получен путем пропускания тока сухого воздуха й серного ангидрида в раствор диметилового эфира в диметилсуль-фате [c.61]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Как впервые отметил Магнус [235, 236], действием серного ангидрида на этиловый спирт или этиловый эфир получается этионовая кислота, которая при гидролизе переходит в изэтионовую кислоту [c.145]

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12 °С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопи 1ен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко исполь-зуется как растворитель. [c.595]

Обстоятельное исследование действия серного ангидрида на этиловый эфир [239] привело к выделению ряда продуктов и позволило установить, что реакция носит ступенчатый характер и протекает следующим образом [c.146]

Выпущенная в свет первая часть книги посвящена эфирам серной кислоты и сульфокислотам жирного ряда. В предлагаемой вниманию читателя второй части книги содержится обзор по сульфокислотам ароматического ряда и их производным, включающий описание получения, свойств и реакций этих сульфокислот и таких производных, как хлорангидриды, эфиры и ангидриды. [c.5]

Отмеченные особенности сульфон-оксидов аналогичны свойствам комплексов серного ангидрида с эфирами. Вероятно, суль-фон-оксидами можно сульфировать не только сами поли-циклокетоны, но и -некоторые другие вещества, полимеризую-щиеся и осмоляющиеся при действии обычных сульфирующих агентов. [c.263]

Более активным электронодонором, чем кислород эфиров, является азот третичных аминов. Это свойство третичных аминов ярко проявляется в их повышенной способности давать соединения с галоидами, кислотами, различными солями и другими соединениями. Еще в прошлом столетии были известны соединения третичных аминов с серным ангидридом. Долгое время этим соединениям приписывалась формула внутренней соли, и даже в 1924 г. Бдумгартен все еще придавал соединению пиридина с серным ангидридом бетаиноподобную формулу внутренней соли 4 . Детальное исследование свойств подобных соединений серного ангидрида с третичными аминами на примере триметил-аминсульфотриоксида доказало их комплексное строение аналогичное строению соединения пиридина с трехфтористым бором 42. [c.263]

Наиболее удобный способ получения уксусного ангидрида — это получение его из ацетата натрия и хлористого ацетила. Радиоактивная кислота с общей активностью 3 мккюри нейтрализовалась раствором гидрата окиси натрия, раствор которого упаривался под небольшим вакуумом и ацетат натрия осторожно нагревался до 300°. Затем еще не остывшая соль измельчалась в порошок, к которому после остывания при помешивании добавлялся ацетилхлорид с т. кии. 50—51°. Скорость добавления регулировалась таким образом, чтобы непрореагировавший хлористый ацетил не улетучивался. После прибавления всего хлористого ацетила, который брался в количестве иа 20—25% меньше, чем требуется по расчету, уксусный ангидрид отгонялся с небольшим дефлегматором. Затем к хлористоводородному холину прибавлялся двукратный избыток дважды перегнанного уксусного ангидрида и небольшое количество ледяной уксусной кислоты. Смесь кипятилась в течение 20—25 мин. После охлаждения реакционной смеси через некоторое время начинают выпадать кристаллы хлористоводородного ацетилхолина. Для удаления уксусной кислоты и непрореагировавшего ангидрида и полноты выделения продукта к смеси добавляется 10-кратный объем абсолютного эфира. После заражения одноименным кристаллом и потирания стенок колбы вещество начинает кристаллизоваться. Ацетилхолин быстро отфильтровывался на шоттовской воронке, закрытой хлоркальциевой трубкой, промывался эфиром и сушился под вакуумом над серной кислотой. Синтезированный ацетилхолин анализировался. [c.366]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

Насколько известно, средний эфир не образуется в заметных количествах даже в безводном растворе в присутствии избытка спирта. В случае его обр азования было бы отмечено присутствие простого эфира, получившегося в результате взаимодействия спирта с кислым эфиром. Полезно вести этерификацию, применяя дегидратирующий агент, например уксусный ангидрид, в присутствии которого реакция проходит до конца [19а]. Исследование степени этерификации при состоянии равновесия, выполненное для ряда первичных спиртов и различных концентраций серной кислоты [20], привело к результатам, представленным в табл. 1. При использовании дымящей серной кислоты получены реакционные смеси, содержащие небольшие количества воды, так как большая часть эфира образуется по необратимой. реакции между спиртом и серным ангидридом [c.9]

Пиридиновый комплекс является наименее реакционноснособпым, тогда как продукт присоединения серного ангидрида к дихлор-этиловому эфиру обладает, повидимому, наибольшей активностью. Пиридиновое соединение вступает в реакцию с ненасыщенными спиртами, почти не затрагивая двойные связи [28]. Дио-ксансульфотриоксид реагирует со спиртовой группой быстрее, чем с ненасыщенной связью, но, присутствуя в избытке, он присоединяется по двойной связи. [c.12]

Продукты присоединения пиридина [40а] и дионеаиа [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве зтерифи-цирующих агентов, нанример при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Реакция соировождается образованием изэтионовой кислоты в качестве побочного продукта. Из 2 кг серного ангидрида Пургольд [204в] получил 600 г этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот же эфир он приготовил, кроме того, действием нятихлористо-го фосфора на этилсульфат калия [c.38]

Попытки приготовить дихлордиметилсульфат из дихлордимети-лового эфира и серного ангидрида вначале не дали положительных результатов [432], но позднее [434] удалось получить его с выходом 31% путем нагревания реагентов в автоклаве при 180° в течение 50 мин. Дихлордиметилсульфат имеет т. кип. 103—105° при 12—13 мм, уд. вес d 1,634 и пр 1,4530. Ранее он был описан как маслянистая жидкость с т. кип. 96—97° при 14 мм и уд. весом 1,60. Этот эфир представляет собой сладкое на вкус, неядовитое соединение, не имеюш ее запаха и обладающее сильными бактерицидными свойствами. Однако вряд ли можно считать, что он окажется интересным с этой точки зрения, так как при его гидролизе образуются сильные кислоты. [c.75]

Взаимодействие этилового эфира хлорсульфоновой кислоты с ди-метиланилином в растворе хлороформа при низкой температуре ведет к образованию хлористого этила и продукта присоединения диметиланилина к серному ангидриду наряду с хлористым диметил этилфениламмонием [c.41]

По первому уравнению получается примерно 80% продуктов реакции. Продукт присоединения серного ангидрида нри нагревании до 60 претерпевает перегруппировку в п-сульфокислоту. Последняя получается также действием этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на диметиланилин при более высокой температуре. Четвертичная аммониевая соль не могла образоваться из хлористого этила и диметиланилина, так как эти вещества нри низкой температуре реагируют очень медленно. [c.42]

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты действием серного ангидрида переводится в сульфосоединение [207а], которое легко гидролизуется в изэтионовую кислоту [c.43]

Галоидные производные диметилсульфата. Известны два галоидных производных диметилсульфата. Серный ангидрид реагирует с монохлордиметиловым эфиром [429] при низкой температуре с образованием смеси продуктов, из которой с выходом 27% выделен хлорметилметилсульфат [c.74]

Данные, которые позволили бы сравнить полученные этими методами выходы, отсутствуют, но последняя реакция, повидимому, приводит к лучшим результатам. С промышленной точки зрения более интересна реакция между серным ангидридом и р-дихлордиэтиловым эфиром [458]. Последний легко растворяет серный ангидрид при комнатной температуре, почти н обнаруживая признаков химического взаимодействия, по при перегонке раствора получается 85—90%-ный выход дпхлорди-этилсульфата, образование которого, как можно предполагать, происходит в результате перегруппировки [c.79]

Отмечено, что метан [1], этан [1] и пропан [2] медленно раствр-ряются в дымящей серной кислоте, но полученные при этом соединения, очевидно, выделены не были. Изобутан [3] растворяется легко, образуя вещество, которое, судя по его низкой растворимости в воде, вероятно, не является 2-метилпропансульфокисло-той. При взаимодействии н-гексана, н-гептана и н-октана [41 с дымящей серной кислотой получаются соединения, представляющие собой, согласно анализам, моносульфокислоты. Обработка серным ангидридом при температуре кипения углеводорода дает дисульфированные продукты. Последующее исследование [5] показало, что эти соединения представляют собой скорее сложные-эфиры оксисульфокислот, чем дисульфокислоты. Окисление, пови- [c.105]

Из 1,3 кг этилового эфира и 1,5 кг серного ангидрида получено 600 г диэтилсульфата. Увеличение количества серного ангидрида до 2,1 кг привело к образованию 750 г изэтионовой кислоты. Из 100 г диэтилсульфата п 88 г серного ангидрида получено 5,4 г метионата бария СН2( 0з),Ва. Наилучшин метод получения изэтионовой кислоты состоит в сульфировании сухого этилового эфира газообразным серным ангидридом при 0°, после чего реакционная смесь обрабатывается водой для удаления диэтилсульфата (диэтилсульфат можно подвергнуть последующему сульфированию) и этионовая кислота гидролизуется кинячением водного раствора. [c.146]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Метионовая кислота получается в небольших количествах при помощи ряда реакций, ведущихся с применением серного ангидрида или дымящей серной кислоты. Она выделена из реакционной смеси, полученной сульфированием этилового эфира [432] диэтилсульфата [433], ацетонитрила, ацетамида, сульфоуксусной [434], уксусной [435] и молочной кислот [436]. Ацетилен легко растворяется в 50%-ной дымящей серной кислоте [437], образуя в качестве основного продукта формилметионовую кислоту, небольшая часть которой разлагается на окись углерода и метионовую кислоту [c.175]

Гексадецилен реагирует с серным ангидридом [510], образуя ненасыщенную кислоту неизвестного строения, практически не растворимую в холодной воде. Калиевая соль кислоты трудно растворима в горячей воде. При обработке каучука олеумом или хлорсульфоновой кислотой в присутствии простого или сложного эфира [511] получаются растворимые в воде сульфокислоты. [c.193]

Сульфирование сложных эфиров фенола. При действии серного ангидрида на фенилбензоат 304] сульфогруппа входит в фенольное ядро с образованием, повидимому, л-сульфокислоты. Фениле а лици лат (салол) гидролизуется серной кислотой [278) и с хорошим выходом дает фенол-л-сульфокислоту [c.47]