Шмидта синтез

Разработанная Шмидтом [15 — 17] и внедренная в промышленности технология прямого синтеза ацетальдегида из этилена [c.142]

Этот способ синтеза представляет собой видоизменение метода получения а-кетонокислот, описанного Челинцевым и Шмидтом [1], [c.387]

Солянокислые соли этиламина-1-С и этиламина-2- были получены [5] разложением соответствующих пропионовых кислот по реакции Шмидта (см. примечание [7] при описании синтеза масляной-4- кислоты). [c.572]

Синтез замещенных 4-окси-3-циннамоил-6-метилпиронов-2 осуществляется конденсацией дегидрацетовой кислоты [1] с бензальдегидами в условиях реакции Кляйзена-Шмидта. Конденсация дегидрацетовой кислоты с бензальдегидами изучена мало. Впервые она была проведена в спиртовом растворе щелочи [2], позднее в хлороформном растворе в присутствии пиперидина 3 и совсем недавно в пиридине в присутствии пиперидина 4]. Нами осуществлен синтез и разделение вещества на геометрические изомеры. [c.92]

В последней работе этюй серии Шмидт и Борд описывают получение и свойства гептенов. Если синтез через бром-эфиры дал возможность получить 11. из 13 возможных гексенов, причем два углеводорода, поводимому, являлись is- и trans-изомерами, то тот же си н гез в приложениях к гептенам дал 17 из 27 возможных гептенов. При этом 10 изомеров из этого числа были получены впервые. Два из 17 также О казались суш,есТЕуюпщми в двух модификациях. [c.62]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Впервые алкалоид вьщелен Нагаи в 1892 г., из растении Ephedra sini a (китайск01"1), строение его установлено благодаря работам Ладенбурга, Миллера, Шмидта, Гадамера и Эмде. Синтез эфедрина впервые осуществлен Шпетом и Герингом в 1920 г. [c.240]

Синтез, предложенный Шмидтом и Графеном [21]. При синтезе липоевой кислоты этим методом также исходят из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты (I), который конденсируют с ацетиленом (по Фриде- [c.230]

Взаимодействие хинонов с азотистоводородной кислотой осуществляется в отсутствне крепкой минеральной кислоты, и поэтому подобные синтезы не следует считать истинной реакцией Шмидта. [c.304]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Эта реакция, названная перегруппировкой Лоссена, нашла лишь небольшое применение в синтезе [27, 169, 170] и не имеет никаких определенных преимуществ по сравнению с реакциями Курциуса, Гофмана и Шмидта. Она может быть полезной в тех случаях, когда гидр-оксамовые кислоты получаются в качестве первичных продуктов [171]. [c.347]

А. используют для стерилизации масел (напр., бензил-азид, толилазид), как ацилирующие агенты аминокислот, в синтезе полипептидов, аминов (см. Шмидта реакция) и многих азотсодержащих ароматич. и гетероциклич. соединений. 2-Азидо-4-метилтио-6-изопропиламино-с1ш-три-азин (азипротрин) - гербицид. [c.49]

Расширение цикла кетонов Бекмана перегруппировкой или Шмидта реакцией, используется гл обр для пром синтеза капролактама, а также для получения Л с числом атомов в ццкле > 9 [c.573]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Феноляты рубидия и цезия могут представлять интерес для синтеза оксикарбоно вых кислот ароматического ряда по методу Кольбе—Шмидта, простых и сложных эфиров фенолов [4—6], а также для синтеза некоторых соединений рубидия и цезия. [c.64]

Величина, вычисленная из условия равномерного распределения изотопа углерода, составляет 75,0% (при отсутствии изотопного эффекта). Авторы синтеза описали расщепление полу-чеиной кислоты по реакции Шмидта с образованием анилина- [c.100]

Полное расщепление янтарной кислоты нли ее ангидрида на основе реакции Шмидта описано Фаресом см. синтез эти-лендиамина-Со , метод I. [c.128]

Расщепление янтарной кислоты описано Фаресом [6]. Подробности, связанные с полным расщеплением кислоты или ее ангидрида на основе реакции Шмидта, описаны при синтезе этилен-диамина-С . [c.131]

В работе автора синтеза имеются указания относительно окисления кислоты как щелочным раствором перманганата, так и хромовой кислотой. При этом им выделены нерадиоактивная двуокись углерода и бензойная-С кислота с выходами соответственно 85,2 и 77,77о. Молярная удельная активность бензой-ной-С кислоты не отличается от активности исходного вещества. Эти данные опровергают некоторые из предполагаемых механизмов реакции [3], включающих миграцию фенильной группы, которая имеет место в случае перегруппировки бензил — бензиловая кислота. Кроме того, они подтверждают внутримолекулярную миграцию атома водорода [3, 4], которая предполагается в качестве одного из вариантов объяснения механизма реакции Канниццаро. Дёринг [3] окислял миндальную-а-С кислоту перманганатом как в нейтральном, так и в кислом растворе с последующим декарбоксилированием образовавшейся бензой-ной-С кислоты по реакции Шмидта (выход 32,2%). [c.151]

Авторами синтеза приведена фотография прибора для проведения реакции. Предлагаемый метод ранее описан Паттерсоном и дю-Виньо [2] см. также работу Тарвера и Шмидта [3] и описание синтеза 2-амино-4-этилтио-1-С -масляной кислоты. [c.210]

Методика синтеза основана на способах Травера и Шмидта [2] и Паттерсона и дю-Виньо [1]. [c.215]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно превращения кислоты по реакции Шмидта в солянокислый С -октандиамин-1,8 (выход 90,3%), который анализируют в виде С -Ы, Ы -октаметилен-бис-(бензамида) с т. пл. 172—173° (из метилового спирта). Свободное основание окисляют перманганатом в пробковую-С кислоту т. пл. 140,5—141,5° Эту кислоту по другой реакции Шмидта разлагают до С -1,6-гександиамина, затем до адипиновой-С кислоты и янтарной-С " кислоты при повторении вышеуказанных реакций. [c.619]

Анилин-1,2-С диазотированием превращают в фенол-1,2-С1 . При гидрировании над никелем Ренея из фенола образуется циклогексанол-1,2-С , который затем окисляют бихроматом в циклогексанон-1,2-С - По реакции Шмидта раскрывается кольцо рядом с карбонильной группой, в результате чего образуется 6-аминокапроновая-1, 2, 6-С д кислота. Последнюю превращают по реакции Шмидта в двуокись угле-ррда-С и пентаметилендиамин-1- , который анализируют в виде дибензолсульфамида. Молярная удельная активность составляет соответственно 43,1 и 51,8% от активности циклогексанона-1,2-С (в виде семикарбазона или 2,4-динитрофенилгидразона). Двуокись углерода выделяется за счет атома С-1 в кольце (см. синтез 2-оксициклогексанона- 1,2- j ). Удельная активность пентаметилендиамина (образующегося в результате расщепления анилина-1-С , из которого первоначально при помощи реакции Зандмейера получают 1-хлорбензол-1-С ) составляет только 0,2 1 % от активности семикарбазона циклогексанона. Этот результат свидетельствует о том, что изотоп углерода сосредоточен в положении С-1. [c.621]

Нитропиранозиды типа (169) являются также универсальными промежуточными соединениями в синтезе аминосахаров [147]. 4,6-0-Бензилиденовое производное (170) метил-З-дезокси-3-нитро-а-Д-глюкопиранозида в результате последовательного ацетилирования и обработки основанием превращается в З-нитро-2-ен (171) (реакция Шмидта — Руца). Соединение (171) вступает в реакцию Михаэля с различными нуклеофильными реагентами и [c.183]

Синтез полигидроксилированных производных антрахинона посредством обработки олеумом или окисления перекисью марганца в среде серной кислоты получил по имени изобретателей, разрабатывавших этот синтез на немецких фабриках, название реакции Бона и Шмидта (R. Bohn, R. Е. S hmidt). [c.358]

Нами синтез этого веи1 ества осуществлен перегруппировкой 4-окси-З- циннамоил-6-стирилпирона-2 в сернокислой среде, последний мы получили С-ацилированием 4-окси-6-стирил-пирона-2 с последующей конденсацией образовавшегося продукта по Кляйзену-Шмидту с бензальдегидом. [c.45]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Проверка обоих методов показывает [540], что Кендал, Мак-Кензи и Остерберг на самом деле получили оксиндолил-З-пропионовую кислоту, несмотря на то, что путь синтеза был очень сложен, в то время как веществу, полученному Шёллером и Шмидтом, должна быть приписана другая структура. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология