Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константа пассивная

    Гидродинамический режим пассивной фазы принято считать близким к идеальному вытеснению отклонения от идеальности являются, главным образом, следствием различия скоростей подъема пузырей разного размера. Более сложен вопрос о перемешивании потока в активной фазе. В плотном слое твердых частиц, при относительно малых линейных скоростях потока, турбулентные пульсации не играют заметной роли и перемешивание потока может быть следствием только взаимодействия потока с подвижными твердыми частицами. Механизм перемешивания газа в активной фазе кипящего слоя состоит в увлечении твердыми частицами молекул реагентов, находящихся у поверхности частиц и внутри пор и адсорбированных на поверхности. Если основная часть переносимого вещества адсорбирована на поверхности частиц, константа равновесия между ядром потока и приповерхностным слоем связана с удельной поверхностью частиц о и сорбционными свойствами реагентов соотношением [c.311]


    Основные уравнения. К описанию движущегося слоя полностью применима схема двухфазного потока, рассмотренная в разделе VII.7. Пассивной фазой является поток газа, а активной — газ, находящийся в порах твердых частиц и сорбированный на активной поверхности. Соответственно, эффективная константа скорости межфазной диффузии равна коэффициенту массопередачи р, умноженному на внешнюю поверхность единицы объема твердых частиц Он. Гидродинамический режим обеих фаз близок к идеальному вытеснению. Если адсорбция на поверхности твердых частиц следует закону Генри, уравнения баланса вещества в пассивной и активной фазах движущегося слоя записываются в виде [c.318]

    Устанавливают, что коэффициент Ь практически не должен зависеть от среды. Далее, находят его значения для первого и второго участка кривых. Величина Ь характеризует собой скорость изменения времени задержки процесса активирования от потенциала пассивирования титана. Чем больше эта константа, тем менее устойчиво пассивное состояние титана. Таким образом, экспериментальные значения а и Ь характеризуют коррозионную стойкость металла. При потенциалах, соответствующих излому кривых, образуются защитные окисные слои с качественно новым составом (более высокая степень окисления титана). С увеличением агрессивности среды потенциал излома кривых смещается к более положительным значениям, т. е. окисление металла до более высокой степени в таком случае затрудняется. [c.282]

    Действие пассивных антиозонантов основано на том, что константа скорости их взаимодействия с озоном выше, чем у озона с двойной связью макромолекул эластомера. В результате деструкция резины начинается лишь после израсходования большей части антиозонанта [436]. Таким стабилизатором является диафен ФП, широко применяемый в шинных резинах. [c.283]

    СПИНОМ т и всеми активными спинами к. Для каждого пассивного спина имеется эффективная константа связи. Очевидно, что эффективные константы связи Уэфф зависят от относительных знаков констант Jkm, которые таким образом могут быть определены из многоквантового спектра. [c.331]

    В случае приложения неселективного импульса к слабо связанной спиновой системе q- mn — /7-квантовая когерентность, включающая набор q активных спинов к, I, т,. ... может быть возбуждена из одноквантовой когерентности пассивного спина п, не включенного в 9-спин — /7-квантовую когерентность, или переведена в наблюдаемую одноквантовую когерентность спина п, только если каждая из q констант спин-спинового взаимодействия / , Ум, Jmn,. .. отлична от нуля. [c.481]


    Спектры, представленные на рис. 8.2.10, относятся к ситуации, когда константы взаимодействия с пассивными спинами Лт и Jim имеют одинаковые знаки. Если знаки у них противоположные, то относительные положения квадратных подспектров, полученных в случае О < /3 < х/2, меняются местами. Для случая Jkm Jim > О угол между диагональю и линией, соединяющей центры тяжести двух квадратов, лежит в пределах О < 1 <Д 1 < х/4. Если же Лт Jim < О, то угол меняется в пределах х/4 < I <Д 1 < Зх/4. Величины ф могут быть легко определены, даже если их алгебраические знаки замаскированы в спектрах абсолютных значений [8.5]. Таким образом, все относительные знаки в сложной системе взаимодействий могут быть выяснены простым осмотром корреляционного 2М-спектра, полученного для углов поворота /3 х/2. Пример экспериментальных результатов на рис. 8.2.11 показывает, что знак геминальной константы спин- [c.500]

    Напряжения в материале определялись из уравнения ((1) (см. пример 3.3.5.1), в котором вместо константы С] использовалась константа с , учитывающая активное (период роста напряжений) и пассивное (период снижения напряжений) напряженные состояния материала, а градиент давления в газе определялся из уравнения фильтрации (2.5.2.3). [c.201]

    Для количественного описания процесса в двухфазном потоке необходимо ввести следующие три важных параметра Как характеристика межфазного переноса вещества вводится эффективная константа скорости диффузии из пассивной фазы в активную т], отнесенная к единице объема слоя. Очевидно, т) равна произведению константы скорости межфазной диффузии ц, отнесенной к единице поверхности раздела, на поверхность раздела фаз в единице объема слоя так как обе последние величины большей частью не поддаются непосредственному измерению, — рационально пользоваться эффективным коэффициентом г . Равновесное распределение реагента между фазами описывается константой сорбционного равновесия К- Константа К определяется как отношение ко станты скорости [c.217]

    Если В активной фазе протекает процесс произвольной сложности, уравнения типа (V. 107) — (V. 114) должны быть составлены для каждого из ключевых веществ. Уравнения материального баланса простых процессов, протекающих при постоянной температуре, поддаются аналитическому решению. Запишем решение системы расчетных уравнений для единственной необратимой -реакции первого порядка, протекающей в двухфазном потоке при идеальном смешении в обеих фазах и при идеальном смешении в активной фазе и идеальном вытеснении в пассивной. При решении используем уравнения (V. 108), (V. ПО), (V. 114) в уравнение (V. 114) вместо г (Са) надо подставить скорость образования исходного вещества — йСа(где — эффективная константа скорости реакции, отнесенная к единице суммарного объема активной и пассивной фаз). При идеально.м смешении в обеих фазах совместное решение уравнений (V. 110), (V. 114) дает [c.219]

    В области ограниченной растворимости концентрация одного из исходных веш,еств в активной фазе близка к нулю. При этом процесс может протекать с измеримой скоростью только если константа скорости реакции весьма велика. Исключая из (V. 27) Са с помощью (V. 124) и опуская члены, образующиеся в ноль при К->оо, записываем уравнение материального баланса в области ограниченной растворимости (при неполном смешении в пассивной фазе) в виде [c.222]

    При торможении одной из стадий катодного процесса изменяется поляризуемость катода, т. е. константа в уравнении (3,П) резко возрастает это, естественно, приводит к уменьшению коррозионного тока. Поскольку ингибитор в данном случае не изменяет соотношения между активной и пассивной частями электрода, а сила коррозионного тока уменьшается, то уменьшаются как общая коррозия, так и ее интенсивность. Катодные ин- [c.95]

    Когда же анод пары склонен переходить в пассивное состояние Ь">Ь ), величина контактного тока в значительной степени определяется разностью потенциалов и константой Ь". Катодное поляризационное сопротивление в данном случае большого значения не имеет. Все это должно привести к резкому уменьшению контактного тока. Поэтому даже при одинаковой разности потенциалов контактный ток будет тем меньше, чем выше поляризуемость анода. Наиболее опасным является контактирование более благородного металла с таким металлом, который находится в активном состоянии и обладает малой поляризуемостью. [c.33]

    Это приводит к падению /р (участок ВС — переходная область). В пассивной области СО скорость стационарного растворения /р=я =/п не зависит от потенциала, поскольку при повышении Е возрастает количество защитного оксида на поверхности. Формально это эквивалентно уменьшению константы йа в уравнении (1.18) во столько же раз, во сколько увеличивается ехр (2,303 /6а). [c.29]

    Пассивное время выключения зависит только от константы упругости 11 и коэффициента вязкости t]i при данной толщине слоя d. [c.399]

    ТО пренебрежимо малым значением константы К можно было бы объяснить пассивность алкоксидов лития по отношению к непо- [c.113]

    Здесь кк, кс — константы скорости, характеризующие пассивное проникновение ионов К, Ма и С1 через мембрану ка — константа скорости активного транспорта индексы о и г относятся к концентрациям ионов в наружной среде и цитоплазме клеток. [c.160]


    Теперь мы можем сделать окончательный вывод. Для передачи сигнала, достаточно медленного по сравнению с т — постоянной времени, на расстояние, сравнимое с X — константой затухания, вполне годится пассивный кабель (электротонический способ передачи сигналов). В противном случае для передачи сигнала без большого затухания требуется усиление сигнала на пути его следования, т. е. передача с помощью импульсов (хотя возможно и небольшое усиление, которое не приводит к появлению импульса, но ослабляет затухание). Эволюция выбирает из этих способов тот, который наилучшим образом обеспечивает надежность сигнализации , т. е. передачу на приемный конец нервного волокна сигнала достаточной силы. [c.138]

    Из фракции 150—200° первого разложения была выделена в количестве 5 г часть 174—176°, сильно реагирующая с перманганатом, имеющая константы ( 20 0,8232 и 1,4668 и давшая при анализе числа, довольно близкие к дипентену. Эта же фракция для удаления непредельных соединений гидрировалась при 200—220° над РЬ—асбестом. Полученный катализат пассивно вел себя к перманганату, имел заметно сниженный уд. вес и показатель преломления df 0,8139 1,4540) и при анализе дал такие числа  [c.238]

    ЛГКК й ДГ активных и неактивных гидропероксидов. Значения констант скорости распада активных (к)) и пассивных (кг) гидропероксидов на различных глубинах окисления углеводородных фракций представлены в табл. 3.12. [c.104]

    Выведите соотношение lg = К 1ё анион + onst, где — минимальная активность аниона, необходимая для ингибирования питтинговой коррозии пассивного металла в растворе хлорида с активностью Принять, >гто количество ионов а, адсорбируемых на единице поверхности, определяется изотермой адсорбции Фрейндлиха, (а = АхДаниоя константы), и что при критическом отношении концентраций адсорбированных С1 -ионов к адсорбированным анионам С1 -ионы внедряются в пассивирующую пленку и вызывают питтинг. [c.390]

    Когда спин-спиновое взаимодействие с группой эквивалентных ядер, как, например, для кросс-пика, соответствующего корреляции одиночного протона и метильной группы (система А3Х), наблюдается такая картина альтернирования фазы, как если бы в группе ядер одно было бы активным, а остальные-пассивными. Например, для нашей системы А3Х, если представить себе, что Х-часть проявляет сначала противофазное дублетное расщепление за счет активной константы, а затем каждая из этих линий еще дважды расщепляется без изменения фазы за счет двух других коистаггг АХ (конечно, с той же самой величиной конст анты СПНИ-С1ШИОВОГО взаимодействия), мы получим в итоге четыре линии с соотношением интенсивностей 1 1 - 1 — 1. Это видно в спектре соединения 4 иа рис. 8.28. [c.312]

    Концы цепи идентифицируются на основе химических сдвигов и величин констант связи. Для получения разностных спектров использовался эксперимент с начальным ZZ-импyль oм и инверсией фазы приемника. Резонанс 2-спина - антифазный дублет (дальнее расщепление за счет пассивных мета- и пара-связей), который является доминирующим резонансом, хотя остаются небольшие резонансы на частотах /-, 8- и Л-спи-нов. Эксперимент повторяется не менее трех раз. Сначала облучается 5-спин, затем К, и, наконец, вне резонанса оба спина 5 и Л. После этого амплитуда сигнала спина О уменьшилась на порядок, указывая на ослабление переноса через альтернативный пу гь I->R->Q или /- 5->Л или /—>2, включая слабые мета- и пара-связи. Эти паразитные переносы можно подавлять, используя полный импульсный цикл (см. табл. 1). [c.34]

Рис. 8.2.6. Фрагмент корреляционного 2М-спектра высокого разрешения протеина БСИ — ПА, полученного на частоте 360 МП с матрицей данных, состоящей из 1024 X 4096 точек, которая заполнена нулями до 2048 х 16384 точек. В спектре проявляется кросс-пик NH — С Н цистеина-57 [HS HH H(NH2) OOH] в виде фазочувствительного чистого 2М-поглощения (отрицательные пики представлены штриховыми контурами). Спин-спиновое взаимодействие между протоном С Н и (пассивным) протоном С Н приводит к дублетному расщеплению основного квартета сигналов с чередующимися знаками. Константа спин-спинового взаимодействия между С Н и С Н протонами не разрешена. (Из работы [8.18].) Рис. 8.2.6. Фрагмент корреляционного 2М-<a href="/info/131583">спектра высокого разрешения</a> протеина БСИ — ПА, полученного на частоте 360 МП с матрицей данных, состоящей из 1024 X 4096 <a href="/info/3546">точек</a>, которая <a href="/info/1621210">заполнена</a> нулями до 2048 х 16384 <a href="/info/3546">точек</a>. В спектре проявляется <a href="/info/249973">кросс</a>-пик NH — С Н цистеина-57 [HS HH H(NH2) OOH] в виде фазочувствительного чистого 2М-поглощения (<a href="/info/168433">отрицательные пики</a> представлены штриховыми контурами). <a href="/info/92508">Спин-спиновое взаимодействие</a> между протоном С Н и (пассивным) протоном С Н приводит к <a href="/info/50537">дублетному расщеплению</a> основного квартета сигналов с чередующимися знаками. <a href="/info/131989">Константа спин-спинового взаимодействия</a> между С Н и С Н протонами не разрешена. (Из работы [8.18].)
Рис. 8.2.11. Определение относительных знаков пассивных констант взаимодействия из мультиплетной структуры в кореляционном 2М-спектре, получепном при /3 = х/4. Из спектра 2,3-дибромпропионовой кислоты видно, что знак геминальной константы Лм противоположен знаку вицинальных констант Удх и Jм Таким образом, кросспик с центром при (Ы1, озг) = (Пд, Ам) (в середине верхнего ряда) состоит из двух квадратных подспектров, смещенных двумя пассивными константами Удх и 7мх одного и того же знака (О < ф < х/4), как на рис. 8.2.10,в. Кросс-пик в точке (ал, он) = (Ад, Ах) расщеплен двумя пассивными константами 7дм и 7дх с противоположными знаками, что приводит к перестановке относительных положений двух квадратных подспектров (х/4 < ф < Зх/4). Такой же вывод можно сделать относительно кросс-пика с центром в точке (Ам, Ах). (Из работы [8.5].) Рис. 8.2.11. Определение относительных знаков пассивных констант взаимодействия из <a href="/info/1554425">мультиплетной структуры</a> в кореляционном 2М-спектре, получепном при /3 = х/4. Из спектра 2,3-<a href="/info/193776">дибромпропионовой кислоты</a> видно, что знак геминальной константы Лм противоположен знаку <a href="/info/131570">вицинальных констант</a> Удх и Jм Таким образом, кросспик с центром при (Ы1, озг) = (Пд, Ам) (в середине верхнего <a href="/info/613980">ряда</a>) состоит из двух квадратных подспектров, смещенных двумя пассивными константами Удх и 7мх одного и того же знака (О < ф < х/4), как на рис. 8.2.10,в. <a href="/info/249973">Кросс</a>-пик в точке (ал, он) = (Ад, Ах) расщеплен двумя пассивными константами 7дм и 7дх с противоположными знаками, что приводит к перестановке относительных положений двух квадратных подспектров (х/4 < ф < Зх/4). Такой же вывод можно сделать относительно <a href="/info/122653">кросс-пика</a> с центром в точке (Ам, Ах). (Из работы [8.5].)
    Для /3 = тг/2 в выражении (8.3.2) остается только первое слагаемое, и амплитуда кросс-пика с центром при (шь шг) = (О, u ) оказывается наибольшей, когда Te = (2Jki) если можно пренебречь константами спин-спинового взаимодействия Лт с пассивными спинами. Однако если Лт также удовлетворяет условию и = Ukm) , то амплитуда сильно уменьшается. Могут быть получены кросс-пики в моде чистого 2М-поглощения, а диагональные пики имеют минимальную амплитуду, поскольку вклад дает только один из восьми слагаемых. [c.512]

    Во многих случаях возникает необходимость упростить корреляционные 2М-спектры путем подавления всех откликов, за исключением сигналов от систем с р-связанными спинами. Эту задачу можно решить с помощью полосового фильтра, схематически показанного на рис. 8.3.4, б. Один из возможных методов [8.32] конструирования такого фильтра использует тот факт, что р-квантовая когерентность в системе с р-спинами (так называемая полная спиновая когерентность (8.33—8.35]) развивается под влиянием суммы всех химических сдвигов и не зависит от констант спин-спинового взаимодействия, в то время как р-квантовая когерентность в системе с N > р спинами модулируется константами взаимодействия с N - р пассивными спинами. Например, в схеме на рис. 8.3.5, д можно варьировать интервал гт между импульсами (или последовательностью импульсов) и и V, включая в момент времени гт/2 тг-импульс для рефокусировки химических сдвигов. В системах с N > р спинами усреднение сигнала 5(il, гт, h) по разным значениям тт в благоприятных случаях приводив к гасящей интерференции /-модулированной р-квантовой когерентности. [c.520]

    Если кислотная диссоциация одной из координированных молекул RH очень резко преобладает над кислотной диссоциацией остальных протонсодержащих молекул, то кислотная диссоциация комплексного иона может мало зависеть от химической природы этих пассивных молекул. Таково положение в изученных А. В. Абловым и М. П. Филипповым системах, содержащих иоп [Со(Амин)2(ВН)2] (где в качестве амина фигурируют NHg, анилин и различные замещенные анилины). Константы диссоциации согласно схеме [c.388]

    Здесь Afa - значение барьерного скачка потенвдала в области устойчйой пассивности металла А - некоторая константа, близкая по порядку величины к критическому току начала пассивации металла при данной температуре. [c.20]

    Эта оксидная теория, хотя и с различными вариациями, принималась вплоть до нашего времени большим числом исследователей, не будучи, однако, подкреплена сколько-нибудь убедительными доказательствами. Напротив, были обнаружены явления, которые очень трудно или совсем несовместимы с допущением твердого слоя окисла. В первую очередь здесь можно сослаться на данные Мюллера и Кени- сбергера ), по которым в щелочных растворах отражательная способность активного или пассивного железа одна и та же. Так как удалось далее показать, что осажденный на платиновом зеркале слой перекиси свинца, толщиной в несколько молекул (0,8 цц), заметно ухудшает отражательную способность зеркала, и оптические константы известных окислов и гидроокисей железа немногим отличаются от таковых для пере%иси свинца, то названные исследователи пришли к выводу, что пассивн- сть железа не может быть вызвана слоем окисла. [c.289]

    Уистар и Бартлетт [186] экспериментально подтвердили этот взгляд на способность к сочетанию свободного амина. Как азосоставляющая ароматический амин несколько пассивнее фено-лятного иона, но активнее фенола, поскольку эффект сопряжения у него выражен сильнее. Значение оп-констант, по Джаффе, у аминогруппы равно —0,66, а у оксигруппы — 0,35 [185]. [c.48]

    Однако имеется еще один фактор, влияюшпЗ на затухание сигнала, связанный уже не с пространством, а с временем. Дело в том, что сама константа затухания не очень-то константна затухание сигнала в одном и том же волокне зависит от скорости изменения тока, который по данному волокну передают. Константа затухания, определяемая формулой К = 1Агт/гг, годится только в случае постоянного тока. Но ясно, что с помощью постоянного тока нельзя передавать информацию, как нельзя передать телеграмму, нажав один раз на телеграфный ключ. В случае же переменного тока при рассмотрении свойств кабеля нужно непременно учитывать еще одну характеристику — емкость его изоляции. Действительно, из-за наличия емкости изоляция кабеля будет обладать для переменного тока более низким сопротивлением, чем для постоянного ведь переменный ток будет течь и через активное сопротивление мембраны (так же, как постоянный), и через емкость. А кабель, у которого ниже сопротивление изоляции, хуже передает сигналы, они сильнее затухают в нем (см. формулу (6.5)). Таким образом, пассивные кабели, мембрана которых обладает емкостью, хуже передают переменные, особенно быстроменяющиеся, сигналы, чем постоянный ток. Другими словами, при анализе передачи переменных токов необходимо брать в качестве элемента кабеля полную схему с емкостью, как на рис. 31, а не упрощенную, как на рис. 32, которую мы использовали в случае постоянного тока. [c.137]


Смотреть страницы где упоминается термин Константа пассивная: [c.330]    [c.330]    [c.499]    [c.218]    [c.87]    [c.328]    [c.34]    [c.12]    [c.13]    [c.348]    [c.199]    [c.113]    [c.25]   
Современные методы ЯМР для химических исследований (1992) -- [ c.309 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Пассивность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте