Примеры и экспериментальные результаты

Спектры, представленные на рис. 8.2.10, относятся к ситуации, когда константы взаимодействия с пассивными спинами Лт и Jim имеют одинаковые знаки. Если знаки у них противоположные, то относительные положения квадратных подспектров, полученных в случае О < /3 < х/2, меняются местами. Для случая Jkm Jim > О угол между диагональю и линией, соединяющей центры тяжести двух квадратов, лежит в пределах О < 1 <Д 1 < х/4. Если же Лт Jim < О, то угол меняется в пределах х/4 < I <Д 1 < Зх/4. Величины ф могут быть легко определены, даже если их алгебраические знаки замаскированы в спектрах абсолютных значений [8.5]. Таким образом, все относительные знаки в сложной системе взаимодействий могут быть выяснены простым осмотром корреляционного 2М-спектра, полученного для углов поворота /3 х/2. Пример экспериментальных результатов на рис. 8.2.11 показывает, что знак геминальной константы спин- [c.500]

Авторы дают недостаточно полное теоретическое описание бимолекулярных реакций. Это, в частности, нашло свое отражение в построении гл. 3 настоящей книги, где даны только теоретические основы, проиллюстрированные примерами ограниченной практической значимости. Материал по бимолекулярным реакциям глубже изложен в отечественной литературе (см., например, [2, 3]). Неравновесные аспекты бимолекулярных реакций рассмотрены в гл. 3 на упрощенных схематичных примерах. Экспериментальные результаты, демонстрирующие масштаб неравновесных эффектов в высокотемпературных реакциях с участием окислов азота, и их теоретическую интерпретацию можно найти в работе [4], [c.6]

В примере П-5 мы должны были найти четыре значения 6, т. е. 6о, 6, 62 и 3, и имели четыре экспериментальных результата у и уг, Уз и у . В примере 11-6 для определения восьми значений Ь мы располагаем восемью результатами измерений у. Следовательно, в обоих случаях можно провести вычисления. [c.28]

На этом ограничимся рассмотрением различных технологических схем, реализующих нестационарный процесс в режиме формирующегося и движущегося теплового фронта (волны). Далее на примере трехслойной технологической схемы подробнее рассмотрим результаты численного ана.лиза ее поведения и экспериментальные результаты. [c.150]

Примеры экспериментальных измерений температуры в реакторе в условиях, когда длительность цикла 25 мин и начальная концентрация диоксида серы 2,3%, приведены на рис. 8.6. Наблюдалось небольшое повышение максимальной температуры с увеличением нагрузки. Нри этом реакционная зона с температурами 400—440°С сужается, а амплитуда колебаний температуры в каждой точке слоя (кроме верхнего плато) возрастает. Подача переключалась автоматически по показаниям двух термопар, симметрично расположенных относительно середины слоя. Результаты анализов состава газа и температуры внутри реактора обобщены в табл. 8.7. Гидравлическое сопротивление собственно реактора составляло 300 дПа и возросло за 1,5 года до 500 дПа. Заметим, что в аналогичных условиях эксплуатации промышленного реактора, работающего в стационарных условиях, гидравлическое сопротивление значительно больше, и, что особенно важно, в нем гораздо быстрее растет гидравлическое сопротивление. Количество катализатора, загружаемого в реакторы, работающие в стационарном и нестационарном режимах, примерно одинаковое. Как видно из таблицы, экспериментальные и расчетные данные согласуются вполне удовлетворительно по степеням превращения и максимальным температурам в слое катализатора. [c.195]

I. Способ подстановки. Подстановка экспериментальных результатов по зависимости концентрации от времени в уравнения скорости реакции первого, второго и третьего порядков. Если использование одного из этих уравнений дает постоянную величину константы скорости, реакция имеет соответствующий порядок. Примеры приведены в табл. 6.2 и 6.3. [c.257]

Рассмотрим в качестве примера растворимость азота в жидком диоксиде серы при 25 С и высоких давлениях. Экспериментальные результаты представлены в виде графика (рис. 22). Из графика видно, что растворимость азота в диоксиде серы растет с увеличением давления вплоть до давления около 520 МПа. Очевидно, что во всем диапазоне давлений от р = 0 до р 520 МПа <Ул/аИ содержание азота в ЗОг изменяется от О до 22 % [c.71]

Пример обработки экспериментальных результатов [c.14]

Вследствие используемого метода наблюдения, обычно химические сдвиги являются единственными параметрами, которые можно извлечь из спектра ЯМР С. Часто в спектре содержится просто единственный сигнал для каждого неэквивалентного атома углерода или группы в молекуле. В качестве примера рассмотрим спектр этилацетата (см. рис. 9.3-9). Четырем ядрам углерода соответствуют четыре сигнала. Наша задача —правильно отнести каждый сигнал к соответствующему типу ядер. Таким образом, знание общих правил, связывающих химические сдвиги с молекулярной структурой, даже более важно в спектроскопии ЯМР С, чем в ПМР. В обсуждении химических сдвигов протонов в предыдущей главе мы рассмотрели некоторые специальные явления, такие, как эффект кольцевых токов и магнитной анизотропии соседней группы, для того, чтобы понять экспериментальные результаты. Мы также упоминали межмолекулярные эффекты, такие, как влияние растворителя и температуры, в частности в связи с химическими сдвигами протонов групп ОН, 8Н, и NH (обмен протонов и водородные связи). В спектроскопии ЯМР на ядрах С все эти эффекты, вьфаженные в м.д., близки по величине к эффектам в ПМР. Следовательно, при рассмотрении суммарных сдвигов в диапазоне около 220 М.Д. они будут менее значимы. С другой стороны, эффекты заместителей, играющие важную роль в спектроскопии ПМР, остаются важными и в случае химических сдвигов ядер С. [c.232]

Примеры и экспериментальные результаты 643 [c.643]

ПРИМЕРЫ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ [c.643]

На рис. 8.3.6 представлены примеры экспериментальных результатов. В обычном корреляционном спектре 1, 3-дибромбутана проявляются большие диагональные синглетные пики от ДМСО (2,5 м.д.) и диоксана (3,5 м.д.) (рис. 8.3.6, а). В спектре с двухквантовой фильтрацией (рис. 8.3.6, б) пики растворителей были удалены без значительного влияния на отношение интенсивностей кросс-пиков. В спектре с трехквантовой фильтрацией (рис. 8.3.6, в) правила отбора переноса когерентности приводят к уменьшению числа сигналов. Отметим, в частности, отсутствие как кросс-пиков, так и диагональных пиков, связанных с группой СНз. [c.517]

В дальнейшем в работе [104] был предложен и проверен метод определения лимитирующей стадии ряда параллельно-последовательных каталитических реакций. Метод заключается в сравнении наблюдаемого распределения О-атомов в продуктах - реакции и состава этих продуктов с теоретически рассчитанными для того или иного механизма реакции, проводимой в атмосфере Ог либо в смеси Нг и Ог. Возможности этого метода продемонстрированы на примере реакции дейтеролиза гем-диметилциклопропана в присутствии пленок Р1, Р(1, 1г и тех же металлов, нанесенных на АЬОз. Оказалось, что только две из семи обсуждаемых моделей согласуются с экспериментальными результатами по распределению продуктов реакции. Наибольшее предпочтение авторы отдают механизму, при котором происходит одновременное присоединение двух Н-атомов к адсорбированной на катализаторе молекуле гем-диметилциклопропана. Для уточнения предложенной [104] кинетической модели [c.107]

Системы с пониженной размерностью. Обычные теории межмолекулярного вклада в протонную магнитную релаксацию, предложенные для трехмерных систем, не применимы для систем с пониженной размерностью, например для одномерных (Ш) или двумерных (2D) систем. Вместе с тем при исследовании структуры воды в гидрофильных объектах системы такого типа встречаются довольно часто например, вода, адсорбированная на плоской подложке, вода между плоскими пластинками слоистых силикатов или вода в плоских бислоях лиотропных жидких кристаллов — все это характерные примеры 2D-систем. Обзор теорий магнитной релаксации для систем с пониженной размерностью дан в работе [607]. Интересной особенностью неограниченных систем с пониженной размерностью является то, что для них функция спектральной плотности при малых частотах расходится и I (со- 0)->оо. Для ограниченных систем (когда величина d на рис. 14.1 конечна) расходимости при малых частотах нет, но для таких систем на кривой зависимости T i(t ) наблюдаются два минимума, соответствующие условиям (uqT 1 и (ooTiat l, где -Tiat ii /(4D, ). Детальное обсуждение экспериментальных результатов по ЯМР релаксации в ограниченных двумерных системах приведено в работе [608]. [c.237]

Результаты расчетов МО применяются для отнесения полос в спектре ЭПР органического радикала, а также для установления геометрии свободных радикалов. Например, можно установить, плоский ли радикал СНз или лежит ли связь С — Н винильного радикала вдоль оси связи С - С. Если обнаруживается, что рассчитанные константы СТВ в значительной степени зависят от геометрии радикала (т.е. для различных структур проводится ряд МО-расчетов), соответствие рассчитанных и экспериментальных результатов может служить подтверждением правильности установления геометрии [14]. В некоторых примерах расчеты МО послужили доказательствами природы радикала, образовавшегося в эксперименте [Па, 14]. Например, у-облучение пиридина дает, как полагают, катион-радикал пиридина, т. е. частицу, у которой удален один из электронов неподеленной пары. Результаты, приведенные в табл. 9.2, показывают, что в действительности образуется 2-пиридильный радикал [11а]. [c.29]

На рис. 3 представлен пример экспериментальной установки, В нижней части рисунка показана детекторная система малого разрешения, основой которой является призма из кристалла галогенида щелочного металла (Na l, КВг), разворачивающая попадающее на входную щель излучение в инфракрасную радугу . Выходная щель вырезает инфракрасное излучение требуемой длины волны для последующего преобразования при помощи термопары. Попадающее на термопару излучение имеет постоянную составляющую, формируемую тепловым излучением полости монохроматора, и флуктуирующую составляющую, проходящую через входную щель. Флуктуирующая составляющая возникает в результате прерывания по- [c.486]

Полученные результаты титрования представляют в форме трех кривых (рис. 12). Применение титриметрического метода с введением сильной кислоты в качестве фона вместо нейтрального электролита обладает тем преимуществом, что при этом строго стандартизированы условия проведения эксперимента во всех его сериях. Применяют различные приемы расчета экспериментальных результатов рН-метрических измерений. Исходными моментами этих расчетов является знание начальных концентраций каждого из исследуемых компонентов системы, нахождение констант кислотности или основности лиганда и составление уравнений, описывающих условия материального баланса и электронейтральности. При этом получают систему из т уравнений с П неизвестным, где т > П. Для рещения систем таких уравнений предложены разнообразные алгебраические и графические преобразования, позволяющие рассчитать, основываясь на ряде допущений, соответствующие константы устойчивости комплексов аналогично тому, как это показано на примере расчетов константы диссоциации кислот, по Шварцер-баху. В других случаях используют прием введения вспомогательных функций, легко рассчитываемых из экспериментальных данных и связанных простыми зависимостями искомыми константами. [c.111]

Согласно этой схеме процесс идет непосредственно через прочно хемосорбированное вещество (ПХВ). Такая схема реализуется для предельных углеводородов. Об этом свидетельствует, во-первых, тот экспериментальный результат, что скорости электроокисления продуктов хемосорбцин углеводородов либо близки, либо превышают скорости стационарного процесса их окисления. На рис. 8.3 это показано на примере сопоставления стационарных токов электроокисления пропана (кривая /) и токов окисления хемосорбированного вещества (кривая 2). Во-вторых, веским доводом в пользу предположения об электроокислении углеводородов на Р1-электроде непосредственно через продукты прочной хемосорбции является образование практически единственного конечного продукта — диоксида углерода. [c.271]

В качестве конкретного примера применения резонансного рассеяния у-квантов к прямому определению фазы структурного фактора можно привести результаты работы [8], в которой были определены фазы отражений (020) и (040) для монокристалла КзГе(СЧ)б. В результате проведенных исследований было получено, что фаза ао (020) = —2,5 , а для (040) = —10 . Известно, что в структуре КдРе (СЛ ) фазы ао (020) = О, ао(О О) = 0. Поскольку экспериментальные результаты в пределах ошибки проведенного эксперимента показывали хорошее соответствие расчету, проведенному на известной структуре, авторы делают заключение [c.239]

Пример 12. В работе Хироми с сотр. [18] изучали кинетику гидролиза амилозы (средняя степень полимеризации 17) под дей ствием Така-амилазы Л, а-амилазы бактериального происхождения и глюкоамилазы из Rhizopus niveus. При этом они регистрировали концентрацию глюкозы, а также промежуточных продуктов реакции со степенью полимеризации 2—7 и сопоставляли экспериментальные результаты с расчетными. Расчетные данные базировались иа соответствующих картах активного центра, полученных авторами в предыдущих работах, и на разработанной ими кинетической модель действия деполимераз (см. уравне -ния 54—61) с учетом или без учета эффективности множественной атаки. [c.92]

Рассмотрим в качестве примера данные табл. 1.7, в которой представлены для сравнения экспериментальные результаты, полученные при нсследованни кинетики окисления N0 кислородом при температуре 7 300 °К. [c.36]

Теоретические положения этой главы мы проиллюстрируем на некоторых хорошо известных в органической химии и биологии осциллирующих системах ). Основная наша цель — показать, что экспериментальные результаты находятся в соответствии со свойствами систем, функционирующих за границей устойчивости термодинамической ветви. Интересный класс осциллирующих систем в органической химии был описан Белоусовым [4] и Жаботин-ским [199, 200]. Типичный пример, детально изученный Жаботин-ским — окисление в растворе малоновой кислоты в присутствии сульфата церия и бромата калия. Характерной особенностью этого процесса является наличие временных колебаний в концентрациях Се + и Се +, легко устанавливаемое спектрометрическими методами (рис. 14.5 [37]). [c.224]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология