Амил хлористый, реакция с хлористым алюминием

Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил . Позднее Фридель и Крафте поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шеети недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкила или хлористого ацила. Полученные результаты, повидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкильными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. Стало возможным получение кетонов действием хлорангидридов жирных или ароматических одноосновных или двухосновных кислот на бензол или его гомологи. Таким образом, в первых же статьях был развернут во всей полноте способ приготовления множества новых соединений. [c.13]

Хлористые метил и этил не принимают участия в таких реакциях. Как и следовало ожидать, промежуточные карбониевые ионы часто подвергаются перегруппировкам. Реакции хлористых н-пропила [127], етор-бутила [127] и неопентила [1301 с этиленом и хлористым алюминием дают те же продукты, что и соответствующие реакции хлористых изопропила, трет-бутила и трет-амила. Аналогично присоединение хлористого трет-бутила к пропилену дает не только 2-хлор-4,4-диметилпентан, но также и 2-хлор-и 3-хлор-2,3-диметилпентан [c.77]

В заключение краткого обзора образования карбоний-ионов важно рассмотреть другой метод получения этих высокоактивных промежуточных форм. Метод основан на взаимодействии другого карбоний-иона с насыщенным углеводородом. Классическим примером такого процесса может служить реакция водородно-галоидного обмена, которая, как было показано, протекает быстрее чем за 0,001 сек. В одном из таких опытов [6] хлористый трет-бутил взаимодействовал с изонентаном в присутствии хлористого алюминия, образуя изобутан и хлористый, гере г-амил. Отдельные стадии этой чрезвычайно быстрой реакции могут быть представлены уравнениями [c.12]

Третья докладная записка Фриделя и Крафтса [6] была представлена в том же году Академии наук Вюрцем. Здесь было упомянуто о применении других хлористых металлов и было указано, что действие хлористого металла находится в прямой зависимости от того количества хлористого водорода, который может выделиться. Было найдено, что хлорное железо обусловливает выделение почти такого же количества хлористого водорода, как и хлористый алюминий, однако хлорное железо, как было выяснено, уступает по своему качеству. Было показано, что органическое хлористое соединение может быть заменено неорганическим так, например, из треххлористого фосфора, нагретого с бензолом и хлористым алюминием, образовалось органическое соединение фосфора. Был предложен следующий механизм реакции хлористого амила с бензолом [c.15]

Следующее подробное описание реакции хлористого и.-амила с бензолом дается стой целью, чтобы показать те условия, которые нужно соблюдать при алкилировании по Фриделю—Крафтсу. Благодаря изомеризации от действия хлористого алюминия получается смесь изомеров. [c.89]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

В реакции хлористого мзо-амила с бензолом и хлористым алюминием было замечено образование трех амилбензолов [40] [c.104]

Как видно из предыдущих глав, реакции олефинов сходны с реакциями ароматических соединений. Однако картина меняется при переходе к насыщенным алифатическим и алициклическим углеводородам все же эти соединения также способны алкилироваться и ацилироваться по способу Фриделя — Крафтса. Фактически этот тип реакции впервые был открыт Фриделем и Крафтсом в 1877 г. при изучении действия металлического алюминия на хлористый й-амил. Эти исследователи нашли, что благодаря отщеплению хлористого водорода образуются хлористые алкилы с длинной цепью и что [c.167]

Подобную конкуренцию атомов углерода наблюдали и в случае реакции пропана-1-С з [8] и н-бутана-1-С [9] в присутствии бромистого алюминия, промотированного водой. Однако при изучении жидкофазной изомеризации 2-метилбутана-1-С над бромистым алюминием в качестве катализатора [10] и в случае изомеризации хлористого грег-бутила и хлористого грет-амила [c.648]

Реакции переноса гидрид-иона с участием алкильных катионов, естественно, являются значительно более быстрыми. Реакции изопентана с хлористыми изопропилом и трет-бутилом и бромистым алюминием, приводящие к образованию бромистого трет-амила и пропана или изобутана, заканчиваются примерно за 0,002 сек [33]. Они сопровождаются перегруппировками и распадом [c.63]

Гайер [57 ] исследовал активность глин и силикатов в реакции полимеризации пропилена. Дегидратированный флоридин достаточно активен при 350° и атмосферном давлении. Активность катализатора можно повысить обработкой хлористым водородом. Синтетический алюмосиликат по активности близок к флоридину, железная и магниевая соль кремневой кислоты и осажденная окись кремния неактивны в реакции полимеризации. Окись алюминия, осажденная на окиси кремния, является наиболее активным из катализаторов этого типа, и его активность и продолжительность жизни могут быть увеличены добавками к сырью хлористых соединений (например, 0,3% объемн. хлористого амила). Получаемый полимер состоит из олефинов С5 — Сд с преобладанием димерного соединения 90% полимера кипит в пределах кипения бензиновых фракций. [c.368]

На примере изучения чувствительности, сравнительной характеристики и относительной специфичности цветных реакций с нафталином, антраценом и фенантреном, проведенных с различными реактивами, разработано четыре микрометода обнаружения примеси антрацена и фенантрена в нафталине при совместном их присутствии с применением пятихлорпстой сурьмы, хлористого алюминия, молибденовокислого ам юния и пикриновой кислоты. [c.158]

Карбазольное кольцо в этих соединениях образуется в результате сплавления антримида с хлористым алюминием и хлористым натрием. Бензоиламиноантримиды циклизуются еще легче часто для этого бывает достаточно обработать их концентрированной серной кислотой. Среди карбазольных красителей есть и гораздо более сложные соединения. Например, практически важный краситель индантрен хаки 2Г получается путем циклизации тетраантримида, образующегося при конденсации а-ами-ноантрахинона с 1,4,5,8-тетрахлорантрахиноном. Б случае красителей столь сложного строения часто остается невыясненным вопрос о том, действительно ли реакция циклизации прощла с образованием всех возможных пиррольных циклов (в последнем примере —четырех). [c.381]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Например, когда раствор трети-хлористого бутила в изопентане взаимодействует с раствором, содержащим эквимолекулярное количество бромистого алюминия, в аппаратуре проточного типа, что позволяет смеси быстро поступать в большой объем воды, разрушающей катализатор, весь трет-хлористый бутил превращается в тгарет-бромистый амил с выходом 50— 70% в течение кратчайшего времени реакции (оцениваемого в 0,001 сек.). [c.61]

Мы искали, но не нашли неопентана среди продуктов реакции. Мы знаем, что безводный хлористый алюминий способен отнимать хлор от неопентилхлорида с образованием иона неопентил-карбония. Последний претерпевает обычное передвижение Ме и образует третично-амил+, который и отнимает Н от триэтилси-лана. [c.37]

Гриньяр и Стратфорд [217] доказали, что циклогексан и метилциклогексан нри 120—150° в присутствии 20—30 весовых процентов хлористого алюминия остаются без изменения. При аналогичной обработке о-и л диметилциклогексанов была обнаружена их изомеризация в ж-произ-водные, причем л-соединение изомеризовалось легче о это-изомера. Циклогексан с боковыми цепями С и С подвергается крекированию только на 1—5%. Остаток изомеризовался в л(-метилпроизводные было найдено, что ж-диэтилциклогексан дает много тетраметилциклогексана. Три изомерных бутилциклогексана образуют в качестве основного продукта реакции смесь тетраметилциклогексанов. Амил- и мзо-амилциклогексаны дают больше продуктов расщепления, но при этом образуется также метилциклогексан вместе с тетра- и пентаметилциклогексанами. [c.786]

Хотя эта книга посвящена хлористому алюминию, который является ( амым обычным типом катализатора, применяемым для реакций Фриделя — Крафтса, однако интересно было бы с])авиить хлористый алюминий < другими катализаторами. Так, найдено [13], что действие различных галоидных металлов при алкилировании бензола этиленом может быть выражено в следующих цифрах [c.889]

Полученный совершенно бесцветный раствор охлаждают, осторожно разбавляют 50 мл дистиллированной воды и нейтрализуют аммиаком до слабокцслой реакции, применяя в качестве индикатора метиловый красный. Добавляют 5 г хлористого ам-мон ия и осаждают алюминий аммиаком, как описано выше (схема 23, операция 8). [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Амил хлористый, реакция с хлористым алюминием: [c.227] [c.166] [c.394] [c.11] [c.159] [c.753] [c.218] [c.494] [c.60] [c.234] [c.15] [c.263] [c.221] [c.614] [c.746] [c.488] [c.11] [c.118] [c.157] [c.157] [c.461] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология