Бензол, бромирование алюминием

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Бромирование бензола Бромистый алюминий 2049 [c.389]

Реакции замещения. В присутствии каталитических количеств иода, хлорного железа, хлористого цинка, хлористого алюминия или других бензол взаимодействует с хлором, образуя смесь, состоящую из хлорбензола, о- и тг-дихлорбензолов, небольших количеств л(-дихлорбензола, 1,2,4-трихлорбензола, 1,2,4,5-тетрахлорбензола, пентахлорбензола и гексахлорбензола. Бромирование протекает аналогично. Однако если галогенирование осуществлять при 500— 600° С, то среди дизамещенных производных преобладают метаизомеры Иодбензол получен при прямом взаимодействии бензола с иодом или йодноватой кислотой и водой при температуре 200— 240° С Вместо йодноватой кислоты могут быть использованы другие иодсодержащие окислители. [c.203]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Толуол в присутствии хлорида алюминия бромируется почти в 35 раз быстрее, чем бензол. Различие же в скоростях при бромировании этих соединений молекулярным бромом значительно меньше. Чем это объясняется [c.106]

Бромирование циклопропана.Зто - еще одна реакция, для которой недавно был предложен механизм с участием промежуточных протонированньк циклопропанов. До самого последнего времени считалось, что единственным продуктом этой реакции является 1,3-дибромпропан, причем нигде не упоминалось о необходимости катализатора. Между тем Дино и Линкольн [и] установили, что при конкурентном бромировании бензола и циклопропана при -12° образуется только бромбензол и ве образуется дибромпропан. таким образом, циклопропан оказывается менее реакционноспособным по отношению к брому, чем бензол. При более высоких температурах в присутствии кислот Льюиса циклопропан активно реагирует с бромом, однако при этом образуется смесь ди- и трибромпропанов, соотношение которых в сильной степени зависит от катализатора и температуры. Например, бромирование в присутствии хлористого алюминия при 60° дает смесь следующего состава [c.33]

Бромирование катализируется кислотами Льюиса изучена кинетика бромирования бензола и толуола в присутствии хлорида алюминия [117]. Найдепо, что в атих условиях толуол почти в 35 раз активнее бензола. Таким образом, субстратная селективность катализируемой реакции существенно ниже, чем некатализируемой, проводимой в кис- [c.361]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

Галогенирование ароматических углеводородов. Хлорирование и бромирование протекает по механизму электрофильного замещения нЗарои- Катализаторами являются кислоты Льюиса, чаще всего галогениды железа и алюминия. Например, хлорирование бензола может быть представлено следующей схемой [c.85]

Это заставило переменить объект исследования. После ряда предварительных опытов мы остановились на бромировании бензола на катализаторе с умеренной в сравнении с бромистым алюминием активностью. [c.205]

Наблюдая различие в быстроте и интенсивности выделения бромистого водорода (ср. опыт 148), отмечают, какой из двух углеводородов бромируется быстрее и как влияют различные катализаторы на скорость бромирования. Смеси, содержащие бензол, на холоду не обнаруживают изменений достаточно быстро, и их следует нагревать до начала кипения (лучше в водяной бане) после чего снова поставить в штатив в присутствии катализатора — алюминия или железа — наблюдается выделение бромистого водорода, хотя менее энергичное, чем при бромировании толуола. [c.216]

Упражнение 22-14. При бромировании бензола хлористый алюминий — гораздо более моодный катализатор, чем бромид железа(1П). Можно ли ожидать, что одновременное действие хлористого алюминия и брома даст при реакции с бензолом значительное количество хлорбензола [c.188]

Бромирование бензола трибромфенолом в присутствии хлористого алюминия . Нагревают раствор 35 г трибромфенола (0,09 УИ) и 80 г (1,02 УИ) бензола в присутствии 35 г хлористого алюминия 3 часа на водяной бане. После охлаждения добавляют воду, отделяют органический слой, сушат и разгоняют его. Получают 20—24 г бромбензола и 2—5 г фенола. [c.101]

Почему бромирование фенола осуществляется без катализатора, тогда как бензол бромируется только в присутствии солей алюминия илн железа(1Н) [c.447]

Замещение водородных атомов ядра на галогены происходит лишь в присутствии катализаторов (чаще всего железо, алюминий или их галогепиды). Эта реакция в настоящее время рассматривается, наряду с другими реакциями замещения в бензольном кольце, как прямая замена водорода положительно заряженной частицей. Роль катализаторов — переносчиков галогена — заключается в превращении атома брома в положительный ион. Например, в случае бромирования бензола в присутствии железа имеет место следующая последовательность реакций [c.48]

Этот случайный выбор привел к открытию одной из характернейших реакций замещения в ряду ароматических углеводородов — к реакции бромирования по Густавсону бромом на холоду в присутствии незначительных количеств бромистого алюминия. При этом образуются кристаллические пербромиды с высокими температурами плавления для бензола и толуола эти реакции протекают следующим образом [c.228]

Хлористый алюминий не приводит к образованию хлорбензола в реакции брома с бензолом. Если функция А1С1з состоит в том, чтобы поляризовать и ослаблять связь Вг—Вг, этот результат можно предвидеть. Если рассматривать равновесие ионизации, то также можно ожидать, что хлорирование не будет происходить конкурентно с бромированием вследствие большей прочности связи А1—С1 по сравнению с А1—Вг [c.722]

В четырех пробирках, содержащих бензол, на холоду не обнаруживают изменений. Поэтому их нагревают в водяной бане до качала кипения, а затем ставят в штатив. Выделение бромоводорода наблюдается в присутствии алюминия и железа. Пробирки с толуолом оставляют в штативе при комнатной температуре, часто взбалтывая. Бромирование толуола идет значительно легче, чем бромирование бензола. Химизм процесса [c.45]

А при взаимодействии с бромом в присутствии безводного хлористого алюминия можно получить полностью бромированный бензол СеВгв (реакция Густавсона). [c.80]

Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

Почему бромирование анилина протекает без катализатора, тогда как бромирование бензола идет только в присз тствии хлоридов алюминия или железа(1И) [c.449]

Именно образованием комплексных промежуточных соединений можно объяснить каталитическое действие многих добавок при галоидировании свободными галоидами. Так объясняет Г. Гу-ставсон каталитическое действие бромистого алюминия при бромировании бензола, толуола, мезитилена, нафталина. В. А. Плотников показал, что при осторожном прибавлении брома к раствору бромистого алюминия в сероуглероде образуются комплексы состава АШгд-Вг4-С32 и 2А1ВГд-Вг4-С52. Аналогичным образом объясняется действие пиридина при бромировании бен- [c.68]

Быу-Хой - отметил, что бензол не вступает в реакцию с N-бромсукцинимидом поэтому бензол применялся в качестве растворителя при проведении реакций бромирования. Однако Шмндт Показал, что в присутствии хлоридов некоторых металлов (алюминия, цинка, железа) бензол вступает в реакцию с N-бромсукцинимидом, образуя бромбензол. [c.297]

Бромирование 2-.ыетиламиноантрахинона . К. раствору 0,4. 2-метиламиноантрахинона в 200 мл бензола добавляют 0,6 г N-бромсукцинимида и смесь нагревают в течение 3 час. Образующуюся суспензию фильтруют горячей. Фильтрат упаривают и хроматографируют на окиси алюминия. Главная зона окрашена в красно-оранжевый цвет. Элюирование ацетоном дает 0,29 г 1-бром-2-метиламиноантрахинона. После перекристаллизации из уксусной кислоты—желто-оранжевые иглы с т. пл. 198—199° (разл.). [c.307]

Было сообщено [197], что реакция бромистого винила с беизо юм н )0-текает иначе, если 20 г хлористого алюминия добавить небольшими пор-ння.ми, избегая сильного разогревания, к смеси 500 й бромистого винила с 230 г бензола. Совсем не выде.пяется бро.мистого водорода, и получаются два жидких вещества бромэтилбензол, gH --С2Ы4ВГ (т. кип. 145—150°/30 ж-w) и ди-(бромэтпл)-бензол, H, ( gH Er g (т. кип. 200—230/30 мм). Образовались также еще бо.лее высококипящие бромированные соединения. [c.126]

Хлорпроизводные фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорси-лана при действии хлорида алюминия превращаются в соответствующие хлорпроизводные бензола, а при бромировании и последующей деструкции образуют бромхлорпроизводные бензола [c.33]

Галогенирование 1-фенил-о-карборана по реакции Фриделя— Крафтса дало некоторые интересные результаты. В присутствии хлористого алюминия или железных опилок действию галогена подвергается преимущественно о-карборановое ядро и реакцию можно остановить до начала галогенирования фенильного кольца. Вероятно, электроноакцепторное карборановое ядро делает фениль-ную группу пассивной к электрофильному галогенированию, так как при конкурентном бромировании эквимолярных количеств бензола и 1-фенил-о-карборана через 30 мин образуется гексабром-бензол, а большая часть о-карборана остается без изменения [461]. Однако исчерпывающее электрофильное хлорирование или бромирование над AI I3 дает 1-пентахлорфенил-8,9,10,12-тетра-хлор-о-карборан и 1- м, п, ж-трибромфенил)-8,9,10,12-тетрабром- [c.147]

Внервые соединения металлов в качестве катализаторов галоидирования ароматических соединений были применены Г. Г. Густавсоном, осуществившим в 1877 г. бромирование бензола и его производных в присутствии бромистого алюминия. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология