Алюминий бромирование

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Напишите уравнения реакций бромирования толуола (с образованием монобромзамещенных) а) при нагревании без катализатора б) при действии в качестве катализатора железа или алюминия. Назовите образующиеся соединения. [c.86]

При бромировании ацетофенона без катализатора образуется с выходом около 70% (о-бромацетофе-нон. Если же реакцию вести в присутствии хлорида алюминия, то получается л-бромацетофенон с выходом 75%. Напишите уравнения этих реакций и объясните их механизмы. [c.176]

Галогенирование хинолина или изохинолина можно проводить по методу Дербишира — Уотерса [65], применяя концентрированную серную кислоту, сульфат серебра и галоген, по методу Пирсона с применением избытка хлористого алюминия и галогена или по методу Эйча, представляющему собой бромирование в пиридине [661. Этим последним методом из хинолина получают 3-бромхинолин с выходом 82%. Оба первых метода дают одинаковые выход и на-правление присоединения по типу [c.456]

При бромировании ацетофенона получается около 70 % ш-бромацетофе-нона, в то время как в присутствии эквимолекулярного количества хлорида алюминия образуется л-бромацетофенон с выходом 75 %. Объясните течение реакции бромирования ацетофенона. [c.105]

Толуол в присутствии хлорида алюминия бромируется почти в 35 раз быстрее, чем бензол. Различие же в скоростях при бромировании этих соединений молекулярным бромом значительно меньше. Чем это объясняется [c.106]

Получение. Обработкой дихлорметана бромидом алюминия бромированием метана. [c.579]

Бромид алюминия плавится при 97,5 С, и, если отходящий конец трубки для бромирования нагреть недо- [c.173]

Как уже указывалось, в качестве побочных продуктов при взаимодействии циклоалкенов по реакции Воля — Циглера возможно образование продуктов присоединения брома и ароматических углеводородов. Бромирование в кольцо происходит в присутствии хлоридов таких металлов, как алюминий, цинк и железо(1П), или серной кислоты [28]. Алкены, имеющие двойную связь на конце цепи. [c.433]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Как можно объяснить следующие наблюдения при бромировании толуола в присутствии алюминия образуется 0,3% Л1-бромтолуола, а при алкилировании [c.148]

Бромирование катализируется кислотами Льюиса изучена кинетика бромирования бензола и толуола в присутствии хлорида алюминия [117]. Найдепо, что в атих условиях толуол почти в 35 раз активнее бензола. Таким образом, субстратная селективность катализируемой реакции существенно ниже, чем некатализируемой, проводимой в кис- [c.361]

Следует, однако, ограничить обсуждение реакций с участием веществ, не являющихся катализаторами в полном смысле слова, поскольку в противном случае мы бы ушли слишком далеко от главного предмета изложения — явления истинного катализа. Многие реакции ускоряются кислотами или основаниями, которые затем расходуются во вторичных прототропных процессах и не регенерируются. Например, при катализируемом основанием гидролизе сложного эфира основание расходуется в побочной реакции нейтрализации образующейся при гидролизе карбоновой кислоты. Переход основания в сопряженную кислоту наблюдается и в других реакциях, например при катализируемом основанием бромировании ацетона. В ходе ацетилирования бензола, катализируемого хлоридом алюминия, последний образует комплекс с продуктом реакции — ацетофеноном и уже не может действовать как катализатор. [c.11]

Бромирование ацетофенона в эфире в присутствии каталитического количества хлористого алюминия приводит к фенацилбромиду, выход которого составляет 88—96%- Однако образующийся в отсутствие растворителя комплекс (1 1) блокирует атаку метильной группы, вероятно, из-за положительного заряда, находящегося близ метильной группы. Этот комплекс, возможно, имеег строение носьмичленного цикла. Вторая молекула хлористого алюминия значительно повышает аК тивность брома в этом процессе, образуя с ним комплекс Вг+[Л1С1зВг]. [c.323]

Реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю—Крафтсу не характерны для пиридинов. Нитрование пиридина в исключительно жестких условиях (нитрат калия или натрия в олеуме при 300 °С) приводит к 3-нитропиридину с очень низким выходом (менее 3%). 3-Хлоропиридин образуется с удовлетворительным выходом при действии хлора на пиридин в присутствии 2 молей хлорида алюминия. Бромирование же бромом в олеуме при 130 °С идет с высоким выходом. Пиридин-З-сульфокислота образуется при действии олеума в присутствии каталитических количеств хлорида рту-ти(П) при 263 °С с выходом 73—80%. Все перечисленные реакции электрофильного замещения протекают в катионе пиридиния. [c.167]

В объемном методе (см. стр. 20) после отделения титана алюминий осаждают 8-оксихинолином из раствора тартрата аммония, содержащего перекись водорода. В этих условиях молибден, не отделенный титан, ванадий и хром остаются в растворе. Оксихинолят алюминия растворяют в соляной кислоте, а алюминий определяют косвенным методом — бромированием выделившегося 8-оксихинолина . Этот метод применим для анализа сплавов, содержащих до 10% железа, марганца, хрома, молибдена, ванадия и олова. [c.18]

Наконец, эфир лактона (248) можно также получить из лактона (253), легко образуюш егося при восстановлении соединения (241, К = СНз), (242) или (240, К = СНз) изонропилатом алюминия. Бромирование лактона (253) оставляет незатронутой Д -связь и приводит к соединению (254), получающемуся в результате внутримолекулярной атаки 5-гидроксильной группы на промежуточный бромониевый ион. Превращение соединения (254) в эфир лактона (248) происходит нри действии метанольпого раствора метилата натрия. [c.400]

Осадок растворяется, полученный раствор количественно переносят в склянку с притертой пробкой, промывая амальгаму 25 мл 2 N соляной кислоты и тремя порциями воды и в этом растворе определяют алюминий бромированием по -амипобен-аойноЁ кислоте. Длительность бромирования 2—5 мин. Избыток брома определяют титрованием мышьяковистой кислотой с индикатором пндигокармином. [c.196]

При получении небольших количеств бромида алюминия бромирование удобно проводить в трехколенной стеклянной трубке (см. стр. 158, рис. 39), цоместив алюминий в первом колене (Л) и собирая бромид (с примесью брома) во втором колене (Б). Продукт можно там же запаять. Применяя четырехколенную трубку, можно для очистки от растворенного брома возогнать бромид в атмосфере углекислого газа или водорода. [c.172]

Кетоны типа ацетофенона содержат активированную метильную группу и поэтому очень легко образуют оо-замещенные производные (заместитель на онце цепи). Как уже отмечалось (см. 23.2), фе-нацилбромид, или ю-бромацетофенон (т. пл. 51 °С), получают бромированием соответствующего кетона в эфире в присутствии хлористого алюминия [c.392]

Бромирование ацетофенона в присутствии хлорида алюминия, KOTOfibin иредотвраи1ает бромирование боковой цепи Пирсон Д. X., Поп X., Харгров У. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 12. Пер. с англ. — М. Мир, 1964, с. I Iv [c.413]

Пирсон (1963) с успехом примеиил свой метод для галоидирования эфиров, хлорангидридов и нитрилов ароматических кислот. Например, при бромировании метилбензоата в виде комплекса с хлористым алюминием (2 экв А1С1з) при 65 °С образуется метиловый эфир л -бромбензо -ной кислоты с выходом 86%. Предположение, что реакция идет через восьмичленное промежуточное состояние, отвергнуто и считается, что промежуточно образуется обычная соль 11ьюиса. [c.323]

Трифторметильные органические соединения образуют интересный класс соединений. Недавно было найдено [24], что бензотрифторид, бромированный в ядре, может вступать в обычные органические реакции, например реакцию Гриньяра. Было также установлено, что трифтор-ацетилхлорид может быть использован для ацилирова-ния по Фридель-Крафтсу, несмотря на то, что хлористый алюминий иногда вызывает замену фтора хлором. Полученный по этой реакции кетон (трифторацетофенон) может быть далее использован в реакции Гриньяра. Таким образом, существующие методы синтеза органических соединений начинают использоваться для синтеза фторсодержащих органических соединений. [c.31]

А при взаимодействии с бромом в присутствии безводного хлористого алюминия можно получить полностью бромированный бензол СеВгв (реакция Густавсона). [c.80]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия на реакции органических соединений открыл русский химик Г. Г. Густавсон. В 1877 г. Густавсон (раньше Фриделя и Крафтса) указал на активацию бромистым алюминием молекулы ароматических веществ в реакции бромирования [ЖРХО, 9, 213, 286, 287 (1877)]. В дальнейшем он первый тщательно изучил механизм каталитического действия галоидных солей алюминия и объяснил механизм этого действия через образование комплекса с органическим компонентом [ЖРХО, 10, 296, 390 (1898) И, 81, 120 (1879) 12, [2], 7 (1880) 14, 354 (1882) 15, 50 (1883) 21,34(1889) 22,443 (1890) J. prakt hem., 63, 209 (1903) 72,57 (1905)]. [c.427]

Обычно для получения нитро- и сульфопроизводных жирноароматических или ароматических эфироЬ польззтотся теми же методами, которые применяются для получения соответствующих производных ароматических углеводородов. Бромирование и хлорирование протекает в этом случае очень легко. Даже в отсутствии катализатора можно получить моно- и дигалоидо-производные. В присутствии же переносчика галоида, например бромистого алюминия, легко замещаются все атомы водорода, находящиеся в ядре. Галоидозамещенные производные получаются также при нагревании жирноароматических эфиров с пятигалоидными соединениями фосфора i . [c.157]

Дибромдибензил был получен бромированием дибензила в воде реакцией бромистого п-бромбеизила с цинковой пылью в воде взаимодействием бромбензола с окисью этилена в присутствии безводного хлористого алюминия . [c.156]

Впервые 4,5-дибромфурфурол в виде малоустойчивого маслянистого вещества был получен бромированием фурфурола в присутствии избытка безводного хлористого алюминия [1]. Позднее, по измененной методике, удалось получить чистый кристаллический 4,5-дибромфурфурол с выходом 42% [2] однако этот метод не всегда давал воспроизводимые результаты. [c.47]

Бромпиридин получают с высоким выходом действием на пиридин брома в олеуме [23]. Процесс протекает, по-видимому, через образование пиридиний-1-сулы )оната как реакционноспособного промежуточного соединения, поскольку бромирование не идет в 95%-ной серной кислоте. 3-Хлорпиридин получается при хлорировании пиридина при 200 С или при 100 С в присутствии хлорида алюминия [24]. [c.111]

Продолжительное действие галоида, особенно в присутствии катализатора, ведет к образованию полигалоидных производных фенолов. Так, например, при хлорировании фенола при 70—75° в присутствии какого-.либо переносчика галоида, например 2—3% иода или хлорного железа, получается 2,3,4,6-тетрахлорфенол, а при бромировании р-к]зезола в присутствии алюминия образуется 2,3,5,6-тетрабром-р-крезол. [c.134]

Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения зависит от условий проведения реакции [7]. При бромировании в концентрированной серной кислоте хинолин образует смесь 5- и 8-бромпроизводных, а изохинолин в присутствии хлорида алюминия превращается в 5-бромизохино-лин [8]. Все эти процессы проходят с участием протонированных гетероциклов. [c.168]

Для превращения циклогексана и его производных в ароматические соединения предложены различные способы. При действии избытка брома в присутствии бромистого или хлористого алюминия при комнатной температуре на гомологи циклогексана происходит одновременное дегидрирование и бромирование,. причем образуются три- и тетрабромпроизводные аро.матических углеводородов. Этот метод вполне может служить для идентификации полиметильных производных циклогексана, так как алкильные группы остаются при этом незатронутыми i-. Способ, позволяющий ухтановить количество циклогексана в смеси, содержащей парафиновые углеводороды, состоит в каталитическом дегидрировании при пропускании смеси углеводородов [c.18]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

Объемный метод предназначен для анализа сплавов, содержащих более 0,5% алюминия. Гидроокись циркония (или гафния) предварительно осаждают из щелочного раствора, а алюминий, оставшийся в растворе, затем осаждают в виде 8-оксихинолята и определяют бромированием. [c.119]

Наличие и характер заместителя в положении 3 тионафтена определяют направление дальнейшего замещения. Если в положении 3 находится группа, ориентирующая в орто- и пара-место, то последующее замещение происходит в положении 2. Так, при нитровании и бромировании 3-ацетаминотионафтена образуются соответственно 2-нитро- и 2-бромпроизводные [12]. Как и следовало ожидать, обработка 3-этилтионафтена хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению 2-ацетил-З-этилтионафтена [13]. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология