Алюминий бромистый каталитическое действие

Катализаторами для этой реакции являются галоидалкилы, такие, как иодистый этил и бромистый к-пропил, а также алкилалюминийгалогенидов. Каталитическое действие выражается в значительном возрастании скорости реакции и, по-видимому, состоит в активации металлического алюминия [184]. Последующая реакция диалкилалюминийгидрида с олефином приводит к образованию триалкилалюминия [64, 136] [c.161]

Для выяснения достоверности гипотезы А было изучено влияние кислорода на бромистый алюминий и было обнаружено, что при обработке бромистого алюминия чистым кислородом при комнатной температуре происходит слабая, но ясная реакция, на что указывает окрашивание реакционной смеси, получающееся от выделения свободного брома. Продукт, полученный в результате такого окисления, после удаления непрореагировавшего кислорода обладал слабым каталитическим действием в отношении реакции изомеризации н-бутана, давая выход изобутана в- пределах 6,6—13,8, ,. Обработка бромистого алюминия примерно смесью молярных количеств кислорода и азота при 100" не увеличивает степени окисления. Экспериментальные данные такой обработки приведены в табл. 7. Факт наличия медленного окисления бромистого алюминия посредством чистого кислорода или кислорода с азотом не исключает возможности более быстрого окисления его в растворе углеводорода, в особенности если выделяющийся бром реагирует с углеводородами и благодаря этому удаляется из зоны реакции. [c.63]

Изучалось каталитическое действие комплекса из бромистого алюминия, кислорода и углеводорода, образующегося при взаимодействии воздуха с раствором бромистого алюминия в н-бутане. [c.70]

Каталитические явления при переработке нефти были известны уже в 70—80-х годах прошлого столетия. А. А. Летний в 1877—1878 гг., а позже Шмидт (сотрудник Д. И. Менделеева) наблюдали действие древесного угля и платинированного угля в процессе пиролиза нефти. В. В. Марковников и Ю. В. Лермонтова получали 40—50% ароматических углеводородов при пиролизе нефти в присутствии красной меди. Фридель и Крафте за границей (1877 г.), а Г. Г. Густавсон в России (1880 г.) исследовали крекинг нефти в присутствии хлористого и бромистого алюминия. [c.200]

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

Показана возможность последовательного замещения атомов хлора в гексахлорциклопентадиене на атомы брома при действии на него трехбромистого бора в присутствии каталитических количеств безводного бромистого алюминия. [c.76]

При полимеризации изобутилена детально исследовали действие каталитической системы, состоящей из бромистого алюминия и хлористого титана. В докладе излагаются полученные результаты. [c.47]

Для того чтобы проверить законность гипотезы А, изучено действие кислорода на бромистый алюминий. При этом оказалось, что при обработке бромистого алюминия чистым кислородом при комнатной температуре происходит слабая, но все же вполне определенная реакция, как это явствует из окраски, вызываемой выделяющимся бромом. Продукт такого окисления проявил после удаления непрореагировавшего кислорода слабые каталитические свойства при изомеризации н-бутана, дав 6,6—13,8% изобутана. Обработка бромистого алюминия при 100° приблизительно эквимолекулярной смесью кислорода и азота, повидимому, не увеличила степени окисления. Опытные данные приведены в табл. 15. Тот факт, что окисление бромистого алюминия чистым кислородом или кислородо-азотной смесью протекает медленно, не может исключить возможность значительно более быстрого его течения в углеводородном растворе, в особенности потому, что выделяющийся бром реагирует с углеводородами и при этом удаляется из сферы реакции. [c.25]

Хлористый и бромистый алюминий обладают каталитическим действием по отношению к предельным углеводородам, катализируя при сравнительно низких температурах (50—100°) обратимую реакцию изомеризации цепи до установления равновесия (К. Д. Неницеску и А. Дрэган, 1933 г.) [c.236]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Интересным примером применения изотопной индикации для изучения механизма реакций нуклеофильного замещения может служить обмен брома между бромистым этилом и бромистым этиленом (либо бромистым изоамилом и бромоформом), протекающий в присутствии бромистого алюминия и не идущий в отсутствие этого катализатора. Каталитическое действие бромистого алюминия объясняется протеканием следующих последовательно идущих реакций [c.148]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия на реакции органических соединений открыл русский химик Г. Г. Густавсон. В 1877 г. Густавсон (раньше Фриделя и Крафтса) указал на активацию бромистым алюминием молекулы ароматических веществ в реакции бромирования [ЖРХО, 9, 213, 286, 287 (1877)]. В дальнейшем он первый тщательно изучил механизм каталитического действия галоидных солей алюминия и объяснил механизм этого действия через образование комплекса с органическим компонентом [ЖРХО, 10, 296, 390 (1898) И, 81, 120 (1879) 12, [2], 7 (1880) 14, 354 (1882) 15, 50 (1883) 21,34(1889) 22,443 (1890) J. prakt hem., 63, 209 (1903) 72,57 (1905)]. [c.427]

Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

Каталитические свойства галогенидов алюминия и промотирующее действие галоидоводородов были открыты и впервые изучены на ряде реакций Г. Г. Густав-соном еще в 1877 г. За последние 25 лет изомеризация парафиновых углеводородов приобрела большое промышленное значение. Потребность в изобутане, как сырье для процессов алкилирования, и необходимость превращения низкооктановых углеводородов с прямой цепью в их высокооктановые изомеры с разветвленной цепью послужили толчком для изучения изомеривации алканов. Наиболее важными катализаторами этой реакции являются хлористый и бромистый алюминий. [c.235]

Именно образованием комплексных промежуточных соединений можно объяснить каталитическое действие многих добавок при галоидировании свободными галоидами. Так объясняет Г. Гу-ставсон каталитическое действие бромистого алюминия при бромировании бензола, толуола, мезитилена, нафталина. В. А. Плотников показал, что при осторожном прибавлении брома к раствору бромистого алюминия в сероуглероде образуются комплексы состава АШгд-Вг4-С32 и 2А1ВГд-Вг4-С52. Аналогичным образом объясняется действие пиридина при бромировании бен- [c.68]

В присутствии льюисовских кислот борафосфаны хлорируют точно так же четыреххлористым углеродом или хлороформом [9]. Замещение брома на хлор осуществляется при обработке хлороформом Р-гексаметил-В-гексабромборафосфана в присутствии бромистого алюминия. Для объяснения каталитического действия льюисовских кислот предложен следующий механизм галогенирования [c.286]

Брежнева, Рогинский и Шилинский [365, 363] показали, что между бромом и органическими алкил- н арилгалидами, между бромистым водородом и органическими алкил- или арилбромидами, а также между различными алкил- и арилбромидами нет обмена брома в отсутствие катализаторов при комнатной или даже несколько повышенной температуре. Однако в присутствии бромистого алюминия и, в меньшей мере, бромистого железа реакции обмена протекают очень быстро. Такое каталитическое действие бромистого алюминия было объяснено непосредственным участием его в реакции в качестве переносчика галоида [c.552]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Влияние воды. Промотирование водой реакции изомеризации предельных углеводородов при применении в качестве катализаторов бромистого пли хлористого алюминия было установлено ранее [43]. Сначала думали, что действие воды состоит просто в образовании галоидводорода, однако позже было показано, что вода образует гидроксиалюминийгалоиды, которые сами являются активными катализаторами. При применении слишком большого количества воды каталитическая активность уничтожается. [c.19]

Для превращения циклогексана и его производных в ароматические соединения предложены различные способы. При действии избытка брома в присутствии бромистого или хлористого алюминия при комнатной температуре на гомологи циклогексана происходит одновременное дегидрирование и бромирование,. причем образуются три- и тетрабромпроизводные аро.матических углеводородов. Этот метод вполне может служить для идентификации полиметильных производных циклогексана, так как алкильные группы остаются при этом незатронутыми i-. Способ, позволяющий ухтановить количество циклогексана в смеси, содержащей парафиновые углеводороды, состоит в каталитическом дегидрировании при пропускании смеси углеводородов [c.18]

При работе с неводными растворами даже следы влаги могут в некоторых случаях влиять на величину проводимости. Подобное явление описано Фэйрбразером и Скотом [142], изучавшими раствор бромида алюминия в бромистом этиле. Проводимость росла во времени вследствие каталитического разложения комплекса СгНбВг-АШгз под действием следов влаги. При изменении концентрации бромида алюминия от 0,34 до 15,9% проводимость возрастает от 0,084-10" до 10,0-10" [c.24]

Дальнейшее подтверждение этому было найдено при изучении действия различных кислот Льюиса. Наибольший каталитический эффект при алкилировании и ацилировании различных RoHg показал бромистый алюминий, который, по-видимому, и дает такой оптимально поляризованный комплекс, где возможно осуществление циклического переходного состояния и положительный заряд на электрофильном углероде достаточно велик. Менее реакционноспособные ArHgX алкилируются в присутствии иодида тетрабутиламмония, который снимает ингибирующее действие выделяющейся [c.281]

Опыт изомеризации -бутана посредством бромидов этилалюминия и этоксиалюмииия. Одно из возможных объяснений действия кислорода на раствор бромистого алюминия в н-бутане и каталитических свойств полученного комплекса нижнего слоя заключается в предположении об образовании бромида алкоксиалюминия (гипотеза Б). Поэтому было интересно установить, действуют ли как катализаторы [c.64]

При кипячении полнозамещенных германийорганических соединений с бромом в различных растворителях довольно легко происходит замена одного из радикалов на бром. Второй радикал заменяется гораздо труднее, как правило, в присутствии катализаторов типа бромистого алюминия, особенно в алифатическом ряду. Например, при кипячении тетраметилгермания с бромом в бромистом пропиле легко получается бромистый триметилгерманий. При дальнейшем действии брома на бромистый триметилгерманий в присутствии каталитических количеств бромистого алюминия получен двубромистый диметилгерманий [11. [c.80]

К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся фтористый бор, хлористый алюминий и четыреххлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, иодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титаи, хлористый галлий, пятнхлористая сурьма к этому же классу относятся серная кислота, галогеиоводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как под, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, ацетил-бензоил-, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [2а], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. Поскольку все эти вещества каталитически активны в реакциях алкилирования Фри- [c.292]

Каталитическая активность галогенидов металлов не обязательно зависит от присутствия протоногенных сокатализаторов. Другие вещества, которые могут дать ионы при реакции с галогенидами металлов, могут действовать с таким же эффектом. Например, для полимеризации пропилена применяли бромистый алюминий и бромистый изопропил [23], для полимеризации стирола — хлорное олово и хлористый трет-бутил [24]. Реакции, происходящие при этом, можно представить следующими уравнениями [c.95]

Этилен в чистом состоянии обнаруживает исключительно малую склонность к полимеризации, которая проявляется без катализатора лишь при очень высоких давлениях и температуре около 400°, причем образуются полиэтилены, имеющие характер пластических масс. Напротив, в присутствии хлористого [293] или бромистого [294] алюминия, как это Уже давно известно, этилен может полимеризоваться при комнатной или немного повышенной температуре, причем получаются вязкие масла, имеющие характер смазочных масел [295—297]. Здесь налицо катионная полимеризация. В смеси с азометаном этилен быстро полимеризуется при 300° , причем радикальная цепная реакция вызывается метилом, образующимся при термическом распаде азометана (т. I, стр. 592). Полимеризацию этилена по анионному механизму до сих пор осуществить не удалось, однако таковая происходит для стирола под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. ниже). Стирол может, подобно этилену, быть каталитически заполи-меризован и при помощи катионного механизма. Для него известна также и радикальная цепная полимеризация, которую в технике в этом, как и в других случаях, вызывают радикалами, образующимися при распаде органических перекисей, в частности диацилперекисей (примеры см. т. I, стр. 593, 594). [c.554]