Бензол реакция с гидроксиламином

В этой реакции образуются два промежуточных продукта — нитрозосоединение и замещенный гидроксиламин, в случае бензола реакцию можно изобразить схематически следующим образом (Ф. Хабер Э. Бамбергер) [c.522]

Навеску 0,1—2 г исследуемого продукта растворяют в 10 мл бензола, добавляют 10 мл этилового спирта и 2 мл реагента (раствор 10 г солянокислого гидроксиламина в 20 г воды и 70 г этилового спирта) и кипятят в колбе с обратным холодильником (см. рис. 70). Необходимое время кипячения для завершения реакции оксимирования составляет не менее 12 ч для мальтенов и 18—24 ч для асфальтенов. [c.179]

Тринитробензол легко подвергается нуклеофильному замещению. Напишите уравнения и рассмотрите механизм реакций взаимодействия 1,3,5-тринитро-бензола с реагентами а) гидроксидом калия в присутствии окислителя, б) гидроксиламином. Назовите полученные продукты. [c.170]

Правильность этой схемы подтверждена химическим анализом продуктов количество гидроксиламина или фенола обычно составляет - 50% от количества прореагировавших радикалов R,В бензоле, где реакция обрыва затруднена, гибель и превращение стабильных радикалов (при температурах исследования кинетики реакций с другими углеводородами) не происходит это исключает возможность других реакций радикалов, кроме (1) и (2). [c.386]

Теоретически интересной является реакция одновременного введения в бензол нитрозо- и гидроксильной групп при действии нитро-зильного радикала и окисляющего агента. Нитрозильный радикал получается при восстановлении азотистой кислоты или при окислении гидроксиламина, и реакция проводится в присутствии медной соли, дающей возможность получения только о-соединения. [c.449]

Напищите уравнения реакций а) 1-хлор-2,4-динитро-бензола с едким натром, б) сиж-тринитробензола с гидроксиламином, в) 2,4-динитротолуола с п-толуиловым альдегидом. [c.84]

Скорость реакции достаточно велика, что позволяет использовать эту реакцию в титриметрических методах. Конечную точку титрования устанавливают, пользуясь в качестве внешнего индикатора спиртовым раствором гидрохлорида гидроксиламина и хлорида железа (HI), которые с ангидридами кислот образуют гидроксамат железа фиолетового цвета, (см. раздел П-Е гл. 6). Этот метод был использован для определения воды в уксусной кислоте, ацетонитриле, этилацетате, ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде и спиртах. Определять воду в аминах этим методом нельзя из-за образования солей с хлорной кислотой. Необходимость работать с внешним индикатором делает метод мало подходящим для анализа в микромасштабе. [c.434]

И звестны и нек-рыо другие реакции А., не имеющие, однако, никакого препаративного значения. Так, при пропускании паров бензола и аммиака через слабо накаленную трубку образуется анилин СбНв-Ь NHз-) вH5NH2-Ь На. Неск. лучше реагирует нафталин с NH2Na с выделением водорода и образованием натриевого производного нафтиламина, дающего после гидролиза нафтиламин. Далее взаимодействием бензола с гидроксиламином получают с незначит. выходом анилин. [c.86]

Эта общая реакция, рассмотренная в работе [1], имеет, однако, лишь ограниченное применение для синтеза, что объясняется образованием значительных количеств орто-, мета- и арл-замещенных анилинов при реакции с монозамещенными производными бензола, умеренными выходами, получающимися в большинстве случаев, и довольно большой трудоемкостью процесса. Образование орто-, мета- и яра-изомеров дает основание предполагать участие реакционноспособного промежуточного соединения MRa или какого-то его комплекса. Тем не менее иногда этот метод синтеза вполне заслуживает внимания (примеры а и в./). Среди других применявшихся азотсодержащих реагентов находится гидроксиламин-О-судьфокис-лота и соли гидроксиламина [2] и азотистоводородная кислота [3]. Для этих реагентов наблюдается нормальная ориентация замеще- [c.544]

Для отделения урана от плутония последний окисляют до четырехвалентг ного при помощи 0,02 М раствора KJ. После выдерживания в течение 20 мин. при комнатной температуре плутоний почти полностью переходит в четырехвалентное состояние. Экстракцию Pu(IV) проводят 0,1 М раствором ТТА а бензоле. Уран остается в водной фазе. Из органической фазы плутоний реэкстрагируют 5 М раствором НС1 или же 0,5 М раствором НС1, содержащим 0,2 М солянокислого гидроксиламина. Последнее обеспечивает дополнительную очистку плутония от нептуния и других захваченных примесей, оставшихся а органической фазе. Недостаток этого способа заключается в медленном про-, текании реакции восстановления. [c.335]

Вейсбергер, Фазольд и Бахает исследовали реакцию между гидроксиламином и eHsMgBr. Максимально анилин получался в количестве 8,5% (вычислено на NH2OH) наряду с бензолом, дифенилом, фенолом и аммиаком. [c.482]

Изоксазолины и изоксазолы с хорошим выходом получены при взаимодействии ацетиленовых кетонов 114 с гидроксиламином, причем регионаправлен-ность реакции зависит от условий ее проведения. Так, из кетона 114 и гидроксиламина в щелочной среде получается изоксазолин 115, дегидратация которого при нагревании в бензоле приводит к соответствующему изоксазолу 116 [185]. В кислой среде первоначально образуется оксим, циклизация которого при кипячении в бензоле приводит к изоксазолу, изомерному изоксазолу 116. По-видимому, в этом случае возможность ароматизации оказывает решающее влияние на направление реакции. Если ароматизация невозможна, то наиболее выгодно в этих условиях, по-видимому, образование оксима. [c.253]

Замена водорода на аминогруппу под действием гидроксиламина с отщеплением воды удается только в отдельных немногих случаях при работе с ароматическими соединениями, содержащими исключительно реакционноспособные атомы водорода. По Мейзенгеймеру и Патцигу [568], для того чтобы реакция пошла, в бензольном ядре должно содержаться не менее двух нитрогрупп. Наряду с этим, по Анжели [569], в нафталине достаточно уже наличия одной нитрогруппы. Вразрез с правилом замещения Голлемана а-нитропафталин дает 1-нитро-4-нафтиламин. В нитропроизводных бензола аминогруппа тоже всегда вступает в о- или п-положе-ние к одной нитрогруппе. Так, из л-динитробензола получается [c.225]

Бейвин [60] показал, что восстановление нитросоединений бензола в амины в этанольном растворе гидразином в присутствии палладированного угля протекает через нитрозо- и гидроксиламин-нроизводные. Такая же закономерность имеет место и в случае восстановления гидразином галогеннитробензолов. При восстановлении 2,5-дихлорнитробензола и других галогеннитробензолов гидразином в присутствии палладированного угля в зависимости от продолжительности реакции можно получать различную глубину восстановления нитрогруппы. [c.13]

При взаимодействии е-капролактама с гидроксиламином образуется гидроксамовая кислота, которую определяют колориметри- чески по реакции с железом (III) [194, с. 180 163, с. 125]. Определению не мешают циклогексанон, циклогексан, циклогексанол, цик-логексаноксим, нитроциклогексан, бензол, аммиак, двуокись серы и серный ангидрид. [c.219]

Бензохинон (I желтые призмы, т. пл. 116°) производится в технике окислением анилина бихроматом калия или двуокисью марганца в серной кислоте. При добавлении в течение нескольких часов раствора сульфата анилина к смеси пиролюзита (содержащего двуокись марганца в количестве 120—130% от теоретического) и разбавленной серной кислоты при температуре ниже 10° и перегонки образовавшегося продукта с паром получают бензохинон высокой степени чистоты, Описаны также процессы электролитического окисления бензола в /г-бензохинон и гидрохинон. Хотя гидрохинон и производят из хинона, удобным лабораторным методом приготовления хинона является окисление доступного технического гидрохинона. Хинон обладает характерным запахом и летуч с паром. Как дикетон, он реагирует с гидроксиламином с образованием монооксима и диоксима. При обработке водной суспензии гидрохинона двуокисью серы появляется зеленое окрашивание благодаря образованию хингидрона (блестящих зеленых игл, т. пл. 171°), молекулярного соединения хинона и гидрохинона. При дальнейшей обработке зеленая окраска пропадает и образуется гидрохинон. Превращение хинона в гидрохинон протекает количественно н является обратимой реакцией. Каждая система хинон — гидрохинон имеет характерный окислительно-восстановительный потенциал, и этот потенциал имеет большое значение при изучении свойств антрахиноновых кубовых красителей. Нормальный потенциал [c.183]

Этот синтез являлся в течение ряда лет самым лучщим и дешевым способом производства изатина, но потом тот же исследователь разработал еще более простой метод. Он основан на реакции образования изонитрозоацетанилида, если обрабатывать анилин хлоралем и гидроксиламином. Эта реакция имеет общий характер для большей части аминов ряда бензола она протекает по следующей схеме [c.221]

Реакция заключается в нуклеофильной атаке ЛГ-аниона, генерируемого из гидроксиламина при действии щелочного агента, с последующим разложением ст-комплекса при обработке водой. В случае ж-динитробензолов (95) присоединяются две частицы нуклеофила с образованием дианионных ст-комплексов типа (96) и (97). Превращение в моноаминосоединение (98) или в диамино-соединеиие (99) зависит от того, разлагается ли ст-комплекс (96) при гидролизе с отщеплением молекулы воды и гидроксиламина или с отщеплением двух молекул воды. Гидроксиламииоироизвод-ное (100) возникает в результате замещения алкоксигруппы остатком гидроксиламина с промежуточным образованием ст-комплекса (97). Опытами с полностью дейтерированным л1-динитро. бензолом показано [89], что атом водорода ядра входит в вводимую аминогруппу. Следовательно, ст-комплекс стабилизируется не путем удаления гидрид-иона из молекулы, а путем внутримолекулярного переноса его к атому азота с отрывом от последнего гидроксид-аниона. Именно этим обстоятельством объясняется, по-видимому, легкость протекания реакции. [c.261]

Кислоты, константа ионизации которых выше 10 , как и основания, соли кислот и ангидриды, мешают определению. Продолжительность реакции и концентрации реагентов рекомендуется подбирать на модельном опыте. Если применять 0,02 н. формиат гидроксиламина, то более подходящим растворителем может оказаться изотгропиловый спирт или бензол, так как они увеличивают скорость реакции. [c.359]

Для определения ледовых количеств сурьмы описаны два колориметрических метода, в основе которых лежит эта реакция. В более раннем методе определения сурьмы избыток сильно окрашенного реагента разрушали бромом, а комплекснре соединение сурьмы растворяли в спирте. Позднее комплексное соединение сурьмы стали экстрагировать бензолом, а избыток реагента оставался 4 водной фазе этот метод имеет ряд преимуществ. Вебстер и Файрхол (с[м. ниже) разработали метод определения сурьмянистого водорода в воздухе путем поглощения его солянокислым раствором хлорида ртути(П). Однако данный метод имеет более общее применение, если несколько изменить условия его проведения. В поглощающем растворе сурьму окисляют сульфатом церия 1 V) до пятивалентного состояния, избыток сульфата церия разрушают с помощью солянокислого гидроксиламина и после добавления родамина Б экстрагируют комплексное соединение бензолом. Интенсивность окраски зависит как от количества и порядка введения реагентов, т ак и от скорости установления равновесия реакций. Поэтому для получения воспроизводимых результатов должны быть точно соблюдены все условия проведения анализа. [c.230]

Однако в свете недавнего исследования фотохимического восстановления нитробензола донорами водорода (см. раздел III,И) кажется очень вероятным, что первичным актом для этих реакций является захват водорода, а не образование атомарного кислорода. Предположив, что нитрозобензол и фенилх идроксиламин являются начальными продуктами реакции, можно легко объяснить образование конечных продуктов. Известно, что фенил-гидроксиламин мон ет перегруппировываться в и-аминофенол нитрозобензол и фенилгидрокснламин быстро конденсируются с образованием азоксибен-зола (8), который в свою очередь может перегруппировываться в о-оксиазо-бензол (9). И действительно, как установлено [37], нитробензол стабилен при действии света с Х 3660 А, когда он растворен в бензоле, который является слабым донором водорода. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология