Дифениламин, получение с серой

Реакция дифениламина с элементной серой подробно изучена, так как она лежит в основе получения красителя метиленового синего. Еще в XIX в. обнаружено [86, 98], что при сплавлении дифениламина с серой получается фенотиазин ( тиодифениламин ) [c.250]

Высокая активность катализатора никель на кизельгуре хорошо известна, и полученные нами результаты испытания его в реакции гидрирования дифениламина не явились неожиданными. Однако существенной особенностью этого катализатора является исключительная чувствительность к сере, приводящая к быстрой его дезактивации. [c.116]

Методика определения железа бихроматом следующая. В исследуемый раствор, находящийся в мерной колбе, добавляют воду до метки. Отбирают пипеткой 3—4 пробы по 20 или 25 мл в конические колбы. С каждой пробой проводят следующие операции. В пробу прибавляют 30 мл разбавленной соляной кислоты (1 1), 5 мл 85%-НОГО раствора ортофосфорной кислоты или эквивалентное количество (4 г) ортофосфата натрия. Как уже было сказано, ортофосфорная кислота связывает ионы Ре + в прочный комплекс и тем самым понижает окислительное действие трехвалентного железа. Далее добавляют б— 8 капель индикатора — дифениламина (индикатор готовят растворением 0,2 г дифениламина в 100 мл концентрированной серной кислоты). Полученный раствор тщательно перемешивают и затем медленно титруют 0,1 н. раствором бихромата калия при непрерывном перемешивании, пока цвет раствора не перейдет из чисто зеленого в серо-зеленый. После этого титрование продолжают очень медленно, приливая по одной капле раствор бихромата, пока не появится фиолетово-синее окрашивание. [c.163]

Фенотиазин (VI) почти количественно образуется уже при простом нагревании дифениламина (V) с серой до 250° в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа он может быть получен также и другими [c.358]

Тиазиновое кольцо образуется при взаимодействии серы с производными дифениламина, которые применяются в качестве полупродуктов для получения синих, зеленых и черных сернистых красителей или образуются в качестве промежуточных продуктов в процессе получения этих красителей. Образование тиазинового кольца может быть изображено следующей схемой [c.301]

Получение. При действии серы на дифениламин при 180° в присутствии иода в качестве катализатора. [c.251]

Ароматические вторичные и третичные амины по своим ойствам отличаются от алкиланилинов Получение простей-их из них-дифенила мина и трифениламина - было ош сано 1нее (см разд 12 2) Соль тетрафениламмония до сих пор )лучить не удалось Дифениламин - слабое основание, растворим в крепкой сер-)й кислоте, при разбавлении водой выделяется в свободном стоянии Его используют как реагент на нитрат-анион-)и взаимодействии с ним в серной кислоте раствор окрашивает-[ в синий цвет Предложен следующий механизм этого превра-ения [c.238]

Р. Видал (1893 г.) применил способ сплавления с серой к индивидуальному органическому веш еству — м-фенилендиамину (и впоследствии к и-аминофенолу), причем он получил черный краситель (черный Видала). В настояш,ее время для производства сернистых красителей применяются главным образом аминофенолы, которые могут быть получены непосредственно в процессе реакции из нитрофенолов под восстанавливающим действием щелочного сульфида. Применяются также оксиаминопроизводные дифениламина (индофенолы) и азиновые красители. Способ сплавления с полисульфидом в производстве многих сернистых красителей был заменен тоже эмпирическим снособом осернения раствором серы в сернистом натрии при кипячении. Продолжительность нагревания и некоторые примеси, как, нанример, соли меди, сильно влияют на оттенок полученного красителя. [c.520]

Часто в качестве осерняющих средств применяются полисульфиды натрия N3283. различного состава (от ЫагЗг до N3285 и с еще более высоким содержанием серы). Полисульфиды, растворы которых приготовляются растворением серы в концентрированных растворах сернистого натрия, особенно часто применяются для получения сернистых красителей черных, синих, зеленых и красноватых методом мокрого плава , т. е. путем проведения процесса в водной среде при температурах кипения раствора, т. е. в пределах 106—115°. Исходными материалами для таких плавов служат полп-нитро-(обычно диаш-по-) соединения, производные дифениламина [c.676]

Такой путь осернения нитрооксидифениламина не прослежен экспериментально, но некоторые этапы этого процесса достаточно достоверны. Осернение. как указано выше, протекает часто по разным направлениям. Для тех соединений, которые являются производными дифениламина (например, I и 11), в этом процессе почти всегда имеется этап образования циклического производного с кольцом тиазина (III). Возможно вступление в одно ароматическое ядро нескольких сульфгидрильных групп. Судя по ряду исследований 25 в соединении, полученном в результате осернения полисульфидом натрия индофенола строения IV, атомы серы располагаются в порядке, представленном схемой V [c.678]

Полихлоропреи, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. В промышленности широко применяется комбинированное регулирование молекулярной массы (серой и меркаптанами вместе). Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого ю-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют Ы-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Средняя молекулярная масса хлоропренового каучука, полученного в присутствии серы, составляет (10—17) 10 . При регулировании меркаптаном получают более высокомолекулярный каучук— (18—20) 10 . Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение каучука зависят от температуры полимеризации, природы регулятора и условий созревания [73]. По данным озонирования и инфракрасных спектров в полихлоропрене содержится 0,5—0,7% мономерных звеньев 1,2-и 0,5—1,2% звеньев 3,4-. До 96% мономерных звеньев соединены в положении 1,4, причем преимущественно в положении транс-1,4. Содержание звеньев цис-1,4 в зависимости от температуры полимеризации колеблется в пределах 5—13%. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропреи относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [c.109]

Эти красители получают взаимодействием ароматических нитросоединений и аминов с серой, сернистым натрием и полисульфидами натрия. Аналогично красителям для меха, сернистые красители образуются непосредственно на растительном волокне окислением (кислородом воздуха) водных растворов их лейкосоединений в сернистом натрии, которыми предварительно пропитывается волокно. Для получения сернистых красителей применяются следующие ароматические амины и нитросоединения 2,4-динитрохлорбензол (для синтеза наиболее массового сернистого черного красителя), динитронафталины, динитротолуол, толуилендиамины и их ацильные производные, толуидины, /г-нитроацетанилид, ацет-п-фенилендиамин, 4-амино-диметиланилин, дифениламин, фенил-пери-кислота, а-нафтйл-амин. Для синтеза некоторых синих и зеленых сернистых красителей в реакцию с серой и полисульфидом натрия вступает не сам амин, а полученный из него лейкоиндоанилин. Так, например, краситель сернистый чисто-голубой К образуется из лейкоиндоанилина, синтезированного совместным окислением 4-аминодиметиланилина с фенолом и последующим восстановлением полученного индоанилина [c.18]

Рапидозолями называют смеси азотолов с диазосульфонатами. Получение диазосульфонатов следует осуществлять в тех случаях, когда образование анга-диазотатов или диазоаминосоединений почему-либо затруднительно. Примером может служить Диазоль синий О (диазосоединение из 4-амино-4 -метокси-дифениламина). Он не образует ни диазоаминосоединений, ни айгы-диазотата, но легко вступает в реакцию с сульфитом натрия, образуя диазосульфонат. Последний имеет ковалентную связь крайнего атома азота с атомом серы. Она легко переходит в ионную при окислении остатка сернистой кислоты в остаток серной. Это осуществляется при проявлении рапидозолей водяным паром при условии, что в печатную краску введен какой-либо окислитель (чаще всего хромпик). [c.149]

В трехгорлую колбу вносили амин, нагревали до заданной температуры и при постоянном перемешивании в течение заданного времени добавляли тщательно измельченную серу и иод. Выделяющийся сероводород улавливали в последовательно соединенных склянках раствором азотнокислого свинца и едкого натра, затем реакционную смесь охлаждали до 70—80 °С и добавляли бензол. Полученный раствор фильтровали, промывали водой до нейтральной реакции и отгоняли растворитель. При подборе условий сульфирования алкилпроизводных дифениламина важно было избежать образования свободного фентиазина вследствие диалкилиро-вания алкилфентиазина под действием элементарной серы. Подобное явление уже наблюдалось при дегидрировании алкилированных гидроароматических систем селеном [5]. [c.125]

Введение серы в ядра исходных материалов путем непосредственного сплавления их с элементарной серой получило у нас название запекания. Так, описанное выше получение тнодифениламина из дифениламина представляет яркий пример запекания. Точно так же запеканием является получение дегидротиоаминов, связанное с образованием тиазоловых колец. Путем запекания происходит образование желтых и оранжевых сернистых красителей из л-толуиленднамина и других веществ. [c.338]

В патентах [144] описывается процесс получения 4-нитрозодифенил-амина с температурой плавления 145—146° нитрозированием дифениламина нитритом натрия в среде метанола и в присутствии треххлористого фосфора, хлорокиси фосфора, двухлористой серы, тетрахлорсилана и т. п. соединений. [c.96]

Фентиазин с выходом 41—45% может быть получен также реакцией дифениламина с двухлористой серой в бензоле при температуре кипения реакционной смеси [154], нагреванием солянокислого 2,2 -диаминодифе-нилсульфида с анилином при температуре 180° [146] и рядом других методов [148, 155]. [c.96]

ВИНИЛАЦЕТАТ СНзСООСН=СНг, мол. в. 80,09— бесцветная жидкость, замерзающая ниже —84° т. кип. 73 й 0,9342 1,3958 г <> 0,432 спуаа, в воде при 20° растворяется 2,5% В. т. всп. от —5 до —8° (в открытом сосуде). В промышленности В. иолучают взаи.модействием ацетилена с уксусной кислотой в присутствии катализаторов СН=СН -Ь -f СНзСООН СНзСООСН=СН2 (см. Кучерова реакция). Известны жидкофазный и парофазный методы получения В. По первому из них реакция протекает при 60° в присутствии солей ртути по второму — реакционную смесь пропускают над ацетатом цинка, нанесенным на активный уголь или силикагель. Очиш ают В. перегонкой с водяным паром или под вакуумом в качестве ингибиторов применяют серу, резинат меди или дифениламин. Наиболее важным свойством В. является его способность к полимеризации и сополимеризации с другими виниль-ными производными нри этом образуются высоко-молекулярпые полимеры, применяющиеся в пром-сти (см. По.гивинилацетат). [c.284]

Хорошо изученным методом получения замещенных фентиазина является метод тионирования дифениламинов, заключающийся в сплавлении последних с серой в присутствии каталитических количеств йода (схема III). Исходные дифениламины получают взаимодействием К-ацили-рованного ароматического амина с бромбензолом в присутствии катализаторов Ульмана или ароматического амина с галондпроизводными бензойной кислоты [22, 23, 24] [c.203]

Полимеризацию проводят при 40 2 С. В состав углеводородной фазы входят хлоропрен и растворенные в нем нитрозо-дифениламин, диспропорционированная канифоль и сера. Водная фаза включает алкилсульфонат, диспергатор НФ-Б и щелочь. Инициатор — персульфат калия готовят в виде 4%-ного водного раствора. грег-Додецилмеркаптан предварительно эмульгируют в воде в присутствии некоторого количества эмульгатора. Активаторы — триэтаноламин, сульфит натрия и аммиачную воду готовят в отдельных аппаратах разбавлением водой до заданной концентрации. В первый. полимеризатор батареи подают раствор инициатора и половину раствора триэтиламина, другая половина может быть введена в любой полимеризатор. Предусмотрена возможность подачи аммиачной воды в первые три, трег-додецилмер-каптана — в первые пять, сульфита натрия — в последние три аппарата. Подача Л -нитрозодифениламина предусмотрена во все полимеризаторы, причем ингибитор подается при повышении температуры. При получении наирита КР по непрерывной схеме первый полимеризатор используется в качестве аппарата смешения и степень превращения хлоропрена нарастает, сначала быстро (после четвертого полимеризатора степень превращения составляет около 68%), затем медленнее, достигая 99% на выходе из батареи. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология