Метиловый эфир реакция с ацетоуксусным эфиро

Напишите реакции взаимодействия ацетоуксусного эфира с синильной кислотой, хлоридом фосфора (V), метиловым спиртом, аммиаком. [c.64]

Реакция обратима, и в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливается определенное состояние равновесия. Полученную смесь эфиров и спиртов обычно разделяют перегонкой. Фактором, катализирующим обмен, может явиться минеральная кислота примером применения такой добавки может служить превращение жиров в метиловые эфиры жирных кислот , а также получение бутилового эфира олеиновой кислоты Эту реакцию катализируют также ионы ОН . При добавлении небольшого количества едкого натра к спиртовому раствору сложного эфира реакция алкоголиза значительно ускоряется. Подобным же образом действуют алкоголяты, образующиеся в спиртовом растворе сложного эфира при введении в него небольших количеств металлического натрия . Путем алкоголиза можно получить такие эфиры, получение которых другими методами затруднительно ввиду малой стойкости кислоты, например изобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты . [c.357]

Работы [2, 4, 5] посвящены влиянию условий модифицирования катализатора и структуры модифицирующего агента на степень асимметрического гидрирования метилового эфира ацетоуксусной кислоты в автоклаве. Однако их авторы не исследовали кинетику реакции, что необходимо для понимания механизма асимметрического гидрирования. [c.254]

При взаимодействии димера кетена с меркур-бис-ацетальдегидом в спиртах (этиловом, пропиловом, изопропиловом, бутиловом, изобутиловом) получающиеся ртутноорганические соединения представляли собой тяжелые некристаллизующиеся масла. При проведении реакции в метиловом спирте был получен кристаллический продукт — метиловый эфир меркур-бис-ацетоуксусной кислоты [c.588]

Реакция димера кетена с окисью ртути в метиловом спирте. К суспензии 20,0 г окиси ртути и 3,0 г ацетата ртути в 120 мл абсолютного метилового спирта при перемешивании и охлаждении прилито 16,8 г димера кетена (перемешивание продолжалось 30 мин.), следы ртути отфильтрованы, растворитель удален. Получено 31,3 г (72%) метилового эфира меркур-бкс-ацетоуксусной кислоты, т. пл. 81—82° С. Из фильтрата дополнительно выделено еш е 10 г метилового эфира меркур-бис-ацетоуксусной кислоты. Обш ий выход 98%. [c.591]

Реакция метилового эфира меркур - бис - ацетоуксусной кислоты с йодной ртутью. К раствору [c.592]

Реакция метилового эфира меркур - бис - а ц е т о-уксусной кис лоты с кетеном в бензоле. В суспензию 16,2 3 метилового эфира меркур-бис-ацетоуксусной кислоты в 100 мл абсолютного бензола нри О—5° С пропущено 16,8 г кетена в течение 1 часа. Осадок полностью растворяется, растворитель удален. Получено [c.592]

Реакция метилового эфира м е р к у р - б с - а ц е т о-уксусной кислоты с иодистым бензилом. К суспензии 16,2 3 метилового эфира меркур-бмс-ацетоуксусной кислоты в 25 мл абсолютного бензола прилито 16,4 г иодистого бензила, и смесь нагрета на водяной бане при 70—-75° С в течение 6 час., после охлаждения разбавлена равным объемом петролейного эфира и оставлена в холодильнике на два дня йодная ртуть отфильтрована (16 з, 95%), растворитель удален, остаток перегнан при 9 мм рт. ст., собраны три фракции 1-я, т. кип. 60—120° С 2-я, т. кип. 140—170° С 3-я, т. кип. 220—230° С. [c.593]

Первая фракция представляет собой метиловый эфир ацетоуксусной кислоты, который реакцией с фенилгидразином переведен в 1-фенил- [c.593]

Реакция метилового эфира меркур - бис - ацетоуксусной кислоты с иодистым аллилом. К суспензии 31,0 8 метилового эфира меркур-бис-ацетоуксусной кислоты в 60 лм абсолютного бензола прилито 24,2 г иодистого аллила и после нагревания при 70—75 С в течение 58 час. и охлаждении иодистая ртуть отфильтрована (25,5 г, 90%), растворитель удален и собраны три фракции 1-я, 70—90° С (15 мм рт. ст.), 2-я, 90—115 С (15 мм рт. ст.), 3-я, 120—135° С (15 мм рт. ст.). [c.594]

С ид 1,4122 сС 1,0827. В ИК-спектре найдены интенсивные полосы поглощения, характерные для групп С=0 (1770 см ) и С=С (1676 см ). Метиловый эфир ацетоуксусной кислоты не был обнаружен среди продуктов реакции. [c.596]

Атом водорода в метиленовой группе, такой, например, как в малоновом эфире, в ацетоуксусном эфире или в метиловом эфире циануксусной кислоты, легко отщепляется под действием свободных радикалов. Получаемый свободный радикал легко присоединяется к олефинам с концевой двойной связью. В результате ряда свободнорадикальных цепных реакций образуется алкилированный эфир. Например, взаимодействие малонового эфира с октеном-1 приводит к н-октилмалоновому эфиру [c.124]

Реакции, завершающиеся образованием 0-производных енольной формы ацетоуксусного эфира, протекают с субстратами, способными реагировать по механизму 5ы1. Метилхлор-метиловый и хлоругольный эфиры на первой стадии реакции могут претерпевать гетеролитический распад с образованием карбокатионов (96) и (97), стабилизированных рассредоточением положительного заряда за счет р-электронов атома кислорода (-Ь Л1-эффект) [c.245]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

Получение метилацетоуксуеного эфира К раствору метилата натрия из 11,5 г натр1ш и 50—60 сл метилового спирта добавляют Со г ацетоуксусного эфира и затем при энергичном перемешивании, поддерживая температуру в пределах 60—70°, приливают 66 г. метилсульфата. Конец реакции имеет. место, киг.да разбавленная водой проба не будет реагировать щелочно на лакмус. Выход 85% теоретического количества. [c.439]

В случаях энолизирующихся кетонов, естественно, с диазометаном реагирует прежде всего кислая энольная форма с образованием метилового эфира энола. От кислотности энола зависит, станет ли образование энольного эфира единственной реакцией или же (ив какой степени) будут иметь место и другие параллельные реакции. Бензоилуксусный эфир образует исключительно метиловый эфир энольной формы, ибо здесь энольная форма обладает сильно выраженными кислотными свойствами. В то же время равновесный ацетоуксусный эфир с диазометаном, кроме энольного эфира (эфира метоксикротоновой кислоты), являющегося главным продуктом реакции [53], образует [c.106]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. М. И. Кабачник, С. Е. Якушкина и Н. В. Кислякова [11 ] обнаружили, что влияние давления на кето-енольное равновесие ацетоуксусного эфира существенно зависит от природы растворителя, в котором осуществляется таутомерное превращение. В отсутствие растворителя эффект давления вообще не был обнаружен, однако в воде отношение содержания кетонной формы к содержанию енольной формы возросло в 2,5 раза (с 0,0065 до 0,0166) при повышении давления с атмосферного до 3000 атм в том же интервале давлений это соотношение возросло в метиловом спирте на 48% (с 0,077 до 0,114), но практически не изменилось в гептане, толуоле и ацетоне. В этиловом спирте и хлороформе повышение давления привело даже к некоторому уменьшению указанного соотношения (соответственно на 29 и 33%). Из этих данных с очевидностью следовало, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному взаимодействуют с молекулами ряда растворителей. Предложенное авторами на этой основе объяснение наблюдаемых закономерностей см. в [И ]. [c.57]

Изучена реакция метилфенилтриазена с ацетоуксусным эфиром [375]. Она протекала в присутствии бутилата алюминия и дала метиловый эфир энольной формы ацетоуксусного эфира с выходом 50%. [c.81]

Меркурированный ацетоуксусный эфир также можно рассматривать как квазикомплекспое соединение (продукт присоединения соли ртути к димеру кетена), поэтому кетен — непредельный компонент, более активный, чем димер кетена, должен реагировать с ртутным производным ацетоуксусного эфира. В метиловом спирте реакция меркурированного ацетоуксусного эфира с дикетеном проходит очень энергично. В результате получается метиловый эфир меркур-бггс-уксусной кислоты с количественным выходом [c.590]

Если реакция проводится в присутствии серной кислоты вместо хлористого алюминия, то выход кумарина составляет только 3%. Замещенные фенолы в реакции с эфирами и хлористым алюминием ведут себя аналогично. Точно так же о-оксиацетофенон и метил-о-оксибензоат дают соответственно метил-5-окси-6-ацетил- и 5-окси-6-карбомстоксикумарин. Реакцию сложного эфира с кетоном следует особо отметить, так как и карбонильная и карбоксильная группы оказывают отрицательное влияние на онденсации по Фриделю—Крафтсу. Несколько позже этот вид конденсации был применен к получению оксикумаринов из ацетоуксусного )фира и производных резорцина. Метиловый эфир -резорциновой кис-юты дает смесь кумаринов, в которой преобладает метиловый эфир Г>окси-4-метилкумарин-6-карбоновой кислоты [c.677]

Из 20 г метилового эфира р-резорциновой кислоты, 17 г ацетоуксусного эфира и 32 0 хлористого алюминия было получено 8 г указанного выше кумарина. Реакция проводилась в растворе нитробензола на протяжении часа при 125—130°. Было установлено, что прибавление катализатора в количестве, большем или меньшем 2 молей, уменьшает выход. Аналогично реакция с р-резорциново11 кислотой привела к образованию [c.678]

Реакция того -же типа легко проходит с 2,4-диокси-5-зтилбепзойно11 кислотой и ее метиловым эфиром. С эфиром реакция протекает при нагревании в течение 1 часа до 130—140° смеси из 11,5 г (1 моля) эфира оксп-кислоты, 10 г (1,3 моля) ацетоуксусного эфира и 16 г (2 моля) хлористого алюминия, растворенного в 80 мл нитробензола. Было получено 7,5 г метилового эфира 5-окси-4-метил-8-этилкумарин-6-карбоновой кпслоты [c.678]

Алкилирование эфиров ацилуксусных кислот. Предметом многочисленных исследований было алкилирование эфиров аце-тоуксусной кислоты. Первое из них относится еще к 1954 г. [294], когда было замечено, что алкилирование этилового эфира ацето уксусной кислоты 1,3-дихлорбутеном-2 ускоряется в присутствии аминов (фактически катализатором служила четвертичная соль, образующаяся при реакции аминов с хлоридом— алкилирующим агентом). Выход моноалкильного производного составил в оптимальных условиях 57% [294—296]. Позже алкилирование метилового эфира ацетоуксусной кислоты было подробно исследовано [271]. Показано, что в системе [c.107]

Предложите механизм образования метилового эфира 2-метилхинолин-З-кар-боновой кислоты при взаимодействии анилина с метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты (- llHlзN02) и затем продукта реакции с диметилформами-дом/РОС1з. [c.192]

При взаимодействии дикетена с соответствующими спиртами образуются метиловый и этиловый эфиры ацетоуксусной кислоты. Эта реакция является общим методом получения эфиров ацетоуксусной кислоты из mpem-бутилового спирта и дикетена, например, с высоким выходом получается соответствующий эфир ацетоуксусной кислоты [49]. [c.385]

Енамины в метаноле в присутствии сопряженных оснований СН-кислот, таких, как метиловый эфир ацетоуксусной кислоты, ацетилацетон и диметилмалонат, вступают в реакцию замещения в р-положение по отношению к атому азота [55]. Реакции проводят при потенциалах, при которых обычно окисляются енамины (0,3—0,5 В относительно нас. к. э.). Например, Ы-(Ь циклогексен-1-ил) морфолин соединяется с карбанионом, полученным из метилового эфира ацетоуксусной кислоты, давая про дукт метоксикарбонилацетилметилирования с выходом 67%. [c.311]

При нагревании метилового эфира трипропилстаннилуксусной кислоты с хлористым ацетилом из реакционной смеси выделены [183] метилацетат, 1-метоксивиниловый эфир уксусной кислоты, метиловый эфир ацетоуксусной кислоты и хлористое трипропилолово. Состав продуктов показывает, что реакция протекает по двум направлениям в положение 1,2 и 1,4. [c.369]

Реакция метилового эфира меркур - бис - ацетоуксусной кислоты с кетеном в метиловом спирте. В суспензию 16,2 з метилового эфира меркур-бггс-ацетоуксус-ной кислоты в 50 мл абсолютного метилового спирта при О—5° С пропущено 8,4 3 кетена в течение 30 мин. метиловый спирт удален, осадок промыт изопентаном, высушен в вакуум-эксикаторе. Получено 10 г (79%) метилового эфира меркур-бмс-уксусной кислоты, т. пл. 99—100° С (из спирта). Литературные данные [1] т. пл. 99—100° С. [c.592]

Реакция метилового эфира меркур - бис - ацетоуксусной кислоты с хлористым ацетилом. К суспензии 16,2 г метилового эфира меркур-бис-ацетоуксусной кислоты в 30 бензола прибавлено 6,0 3 хлористого ацетила, смесь нагрета при 50— 60°С, после 5-часового охлаждения отфильтрована сулема (8,2 г, 82%), из фильтрата удален растворитель. После двукратной перегонки в вакууме получено 9,5 г (80%) метилового эфира Р-ацетоксикротоновой кислоты с т. кип. 97,5—98° С (18 мм рт. ст.) Пд 1,4328. Литературные данные [10] т. кип. 97° С (17 мм рт. ст.). [c.593]

Реакция метилового эфира мерку р-бмс-а ц е т о-уксусной кислоты с хлористым пропионилом. К суспензии 16,2 г метилового эфира меркур-бмс-ацетоуксусной кислоты в 15 мл бензола прилито 6,9 з хлористого пропионила, смесь нагрета при 40—50° С в течение 3 час., после охлаждения сулема (8,4 г, 84%) отфильтрована, растворитель удален. После двукратной перегонки в вакууме получено 10,1 г (78%) метилового эфира Р-пропионилоксикротоновой кислоты с т. кип. 85—87° С (9 мм рт. ст.) Ид 1,4345 1,0720 МКц. найдено 41,87 вычислено 41,98. [c.593]

Реакция метилового эфира меркур - бис - ацетоуксусной кислоты с хлористым бензоилом. К суспензии 16,2 г метилового эфира меркур-бис-ацетоуксусной кислоты в 20 мл ксилола прилито 11,5 г хлористого бензола, реакционная смесь нагрета при 50—55° С в течение 10 час., после охлаждения, отделения сулемы (10,5 г, 88%), отгонки растворителя и трехкратной перегонки в вакууме получено 11,5 г метилового эфира[ -бензоилоксикротоновой кислоты с т. кип. 169—169,5 С (И мм рт. ст. Ид 1,5175 1,558 МК . найдено 57,69 вычислено 57,79. [c.593]