Сшивка сшивание облучением

Первые две структуры отвечают появлению разветвленности с короткими цепями в полиэтилене при его облучении, третья структура соответствует разветвлению с длинными цепями или сшиванию двух цепей полиэтилена посредством углерода с двумя метильными группами. О сшивке молекул полиэтилена при облучении говорит и слабая полоса поглощения в области 1115 см в спектре облученного -излучением полиэтилена (рис. 4), которая наблюдается в спектрах углеводородов такого строения [2] [c.210]

Однако электрические свойства фторполимера при облучении изменяются в меньшей степени, чем свойства полимеров стирола и этилена. Полная деструкция фторопласта происходит при длительном облучении большой дозой -лучей (более 10 млн. рентген). При этом наблюдается существенное отличие фторопластов от других пластиков, которые при длительном радиоактивном облучении увеличивают молекулярный вес вследствие сшивки отдельных молекул полимера вновь образующимися поперечными связями. Деструкция политетрафторэтилена обусловлена разрывом наиболее слабых в его молекуле углерод-углеродных связей, в то время как для образования поперечных связей необходим разрыв более прочных фтор-углеродных связей. Кроме того, атомы фтора создают стерические препятствия рекомбинации радикалов, которая могла бы привести к сшиванию макромолекул. [c.120]

Устойчивость мембран может быть повышена сшиванием полимерной структуры, облучением или химическими методами. Показано [24], что за счет сшивки полиэтилена при облучении разделение можно вести при более высоких температурах без разрушения мембраны. Это обстоятельство, как видно из рис. П-41, позволяет многократно увеличить производительность без существенного ухудшения селективности разделения. Некоторое снижение проницаемости с увеличением дозы облучения свидетельствует о наличии оптимального значения дозы облучения. [c.174]

В мембранных белках фотосенсибилизированные изменения проявляется в первую очередь в образовании ковалентных сшивок между различными полипептидны-ми цепями, о чем свидетельствует появление на гель-электрофореграммах высокомолекулярных агрегатов белков. Ряд данных показывает, что эти сшивки не зависят от фотосенсибилизированного окисления липидов в мембранах. Так, фотосенсибилизированное сшивание перефирического белка спектрина происходит примерно с одинаковой скоростью при облучении его раствора и мембран. При помещении облученных образцов в темноту процесс сшивания мембранных белков прекращается, несмотря на продолжающееся аутоокисление липидов. Выход фотосенсибилизированных сшивок белков не зависит от добавок антиоксидантов, ингибирующих фотоокисление липидов. Заметное сшивание мембранных полипептидов наблюдается уже при дозах облучения, при которых образование ТБК-активных продуктов обнаружить еще не удается. [c.455]

Эффективность сшивания (число сшивок, образованных на единицу облучения) под влиянием у-излучения строго зависит от состава образца например, наличие винильных групп у кремния повышает эффективность сшивания, тогда как ароматические группы вызывают противоположный эффект, так же как присутствие воздуха или кристаллических образовании внутри образцов. Влияние времени обусловлено наличием устойчивых активных участков, но последующая термическая вулканизация увеличивает эффективность сшивки и приводит к воспроизводимости конечных свойств. Поскольку 7-лучи обладают более высокой проницаемостью,, применяя их, можно сшивать сравнительно толстые образцы. [c.191]

Баррон [679] обнаружил, что под действием атомной радиации происходит сшивание цепей полихлоропрена, причем прочность поперечной сшивки пропорциональна дозе облучения и не зависит от молекулярного веса полимера. К аналогичным результатам пришел и Чарлсби [680]. [c.520]

Для сшивания силоксанового каучука методом облучения также не требуется применения других вулканизующих агентов, например" перекисей (см. УПХ.1.4.2). Достаточно, таким образом, ввести в полимеры обычные наполнители, пигменты и т. д. Как показывают результаты криоскопических измерений молекулярного веса поли-диметилсилоксана, облученного электронами, на ионную пару приходится 1,44 узла сшивки, другими словами, на каждый узел требуется 22 эв [1084]. Необходимая доза облучения в среднем 10 Мфэр. Правда, доза облучения может значительно колебаться в зависимости от типа силоксанового каучука. Так, для каучуков, не содержащих винильных групп, требуется, как правило, несколько более высокая доза облучения, чем для продуктов, содержащих указанные группы. Расход энергии на облучение метилфенилполисилоксанов сильно возрастает с увеличением числа фенильных групп. По той же причине полисилоксаны, содержащие фенильные группы, отличаются более высокой радиационной стойкостью, чем полидиметилсилоксаны. [c.374]

В последние годы широкое распространение для ряда полимеров получило радиационное сшивание [22]. Реакция аналогична сш11ванню под действием перекисей, за иск.тючением того что по.лимерные радикалы образуются в результате воздействия на полимер ионизирующего облучения (например, электронов, у-лучей и нейтронов). (В процессе сшивания могут также идти ионные реакции с образованием соединений ионного типа.) До настоящего времени радиационная сшивка практически не используется в промышленности, исключение составляет, поа<алуй, модификация полиэтилена и его сополимеров. [c.570]

Одним из первых открытий радиационной химии, которое привлекло внимание промышленных организаций, является радиационное сшивание термопластических полимеров. Например, продукты, вулканизированные под облучением, имеют повышенную термическую и химическую устойчивость механические свойства также улучшаются [28]. Поскольку из сшитых полимерных материалов изготавливают электрическую изоляционную ленту, изолирующее покрытие проволоки и некоторые другие электродетали, то радиационная сшивка, очевидно, имеет определенные экономические перспективы [2, стр. 152]. [c.380]

Результаты многочисленных исследований показывают, что при добавлении сшивающих агентов процесс образования трехмерной сетчатой структуры протекает даже в таких полимерах, которые деструктируются под действием ионизирующих излучений. Радиационная обработка полиэтилена, содержащего сшивающие агенты, позволяет снизить дозу, необходимую для обеспечения заданной степени сшивки, и улучшить некоторые характеристики облученного продукта [394, 395]. Для повышения эс ктив-ности радиационного сшивания полиэтилена предлагалось [c.119]

Улучшение физико-механических свойств и повышение химической стойкости материалов на основе ПВХ можно достигнуть сшиванием полимера. Однако при прямом действии радиации при малых дозах частой сетки не образуется, а в случае высоких доз происходит окрашивание и разложение полимера. Поэтому в композицию на основе ПВХ вводят низкомолекулярные полимеризующиеся соединения, содержащие по крайней мере две двойные связи и оказывающие на начальных стадиях переработки пластифицирующее действие. При этом получаются изделия с высокой плотностью сшивки при сравнительно небольших дозах. В качестве мономеров используют три-аллилцианурат , диаллилсебацинат " , диаллилфталат , ди-винилбензол , этиленгликольдиметакрилат - , эти лен гл и кол ь-диакрилат и другие производные акриловой и метакриловой кислот. Полимеризацию некоторых из этих соединений в присутствии ПВХ осуществляют при облучении быстрыми электронами, рентгеновскими и у-лучами, причем иногда облучению подвергают уже готовое изделие (пленку, лист), полученное обычными методами переработки . В композицию, наряду с ПВХ и способным к полимеризации мономером, вводят пигменты, стабилизаторы, наполнители. [c.402]

ППЭТ получают физическим или химическим вспениванием. Методы физического вспенивания основаны на насыщении композиции газами под давлением. Вспенивание в этом случае происходит после снятия давления. Химическое вспенивание состоит в выделении газов в процессе реакции разложения порофора. ППЭТ высокого давления можно получить практически только при условии неполного сшивания полимера в период интенсивного газовыделения, так как вязкость расплава исходного сырья недостаточна для удержания газа в ячейках в процессе вспенивания. Это усложняет процесс получения ППЭТ. Для сшивки облучением необходимо дорогостоящее сложное оборудование. Химический способ сшивки полимера прост и доступен, но при этом необходимо обеспечить корреляцию скоростей газовыделения и сшивки, т. е. разложение газообразователя должно сопровождаться увеличением прочности материала, образующего каркас ячеек одновременно должна сохраняться достаточная эластичность, чтобы материал мог вспениваться. [c.26]

Относительно новым методом вулканизации полисилокеановых соединений является метод облучения. Эластомеры могут быть получены посредством сшивания с применением у-излучения от Со ° [149] или облучения ускоренными электронами из генератора Ван-де-Граафа [150]. Сшивание нри облучении дает эластомеры, окончательные физические свойства которых аналогичны или даже немного лучше, чем свойства эластомеров, вулканизированных перекисями. К смеси не добавляют никаких инородных материалов, и, таким образом, в готовом продукте не остается никаких вредных примесей. Сшивки могут быть образованы путем кислородных или углеродных мостиков в зависимости от условий облучения и вулканизации. Число сшивок (измеряемое модулем) увеличивается с полученной дозо11 облучения. Предел прочности зависит от полной дозы, от относительного количества обрывов цени и существующих сшивок. [c.191]

Разрывы главного валентного остова и сшивание. Хорошее соответствие между степенью разветвленности и количеством углеводородных газов, выделяющихся при облучении (табл. 12.3), заставляет предполагать, что разрывы главной цепи происходят в минимальных масштабах. Это предположение трудно проверить, так как единственный экспериментальный метод состоит в растворении облученного гюлимера и отделении низкомолекулярной растворимой фракции (золя) от высокомолекулярной фракции со сшивками (геля). Сшивки при этом могут маскировать разрывы. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология