Стирол свойства полимера

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

При сополимеризации бутадиена со стиролом получают полимеры различного строения — блочные и статистические, которые имеют различные физические свойства и предназначаются для различных областей применения. [c.57]

Стирол был впервые получен в 1831 г. из душистой бальзамной смолы, содержащей около 50% коричной кислоты. Пиролиз коричной кислоты с 1890 г. почти до конца 1920-х гг. был основным методом получения стирола. Полимер стирола был одним из первых синтетических высокомолекулярных соединений. Хорошие свойства полимеров и сополимеров стирола привели к интенсивному разви- тию химии стирола и созданию в 1930—1940-х гг. промышленных способов его производства [1]. [c.733]

Так как для сильного изменения свойств полимера требуются лишь следы таких веществ, то эти вещества не рассматриваются как растворители, а скорее как модификаторы или регуляторы полимеризации, и как таковые их часто применяют для регулирования молекулярных весов синтетических каучуков, получаемых сополи-меризацией бутадиена с небольшим количеством стирола, акрилонитрила или других мономеров. Особенно подходят для этой цели третичные меркаптаны, так как они в этих системах имеют константы переноса, близкие к единице отношение мономер регулятор (и соответственно / ) остается в процессе полимеризации практически постоянным. [c.126]

На рисунке видно, что основное количество молекул в натуральном каучуке имеет молекулярный вес около 400 000, в полихлоропреновом — 100 000 — 250 000, а в бутадиен-стироль-ном—около 100000. Учитывая большую зависимость свойств полимера от длины молекулярных цепей, можно утверждать, что для многих целей натуральный каучук (кривая 1 на рисунке) лучше сравниваемых синтетических. [c.187]

Свойства полимеров стирола приведены в табл. 63. [c.612]

При исследовании каталитической полимеризации стирола (катализатор — пероксид бензоила) было отмечено сильное ускорение реакции при увеличении концентрации катализатора и повышении давления. Результаты исследования представлены на рис. 49 и 50. Однако, как уже упоминалось, свойства полимера от действия этих двух факторов будут различны рост давления приводит к продукту с высокой относительной молекулярной массой, а большая концентрация катализатора — к низкомолекулярному продукту. Каталитическая полимеризация стирола является цепным процессом так же, как и полимеризация этилена. [c.199]

Механические свойства полимеров зависят от стереорегулярности их цепей. Полимеры, состоящие из мономеров, подобных стиролу, имеют асимметрические атомы углерода. Используя некоторые гетерогенные катализаторы, можно приготовить такие полимеры, в которых все соседние асимметрические атомы, по крайней мере для длинных участков цепи, имеют одинаковую стерическую конфигурацию. [c.595]

Весьма интересным направлением, получившим широкое распространение, является изменение свойств полимеров путем прививки к полимерам различных мономеров или других по природе полимеров. Влияние прививок некоторых мономеров к полиэтиленовой пленке на ее газо- и влагопроницаемость было изучено в работах 2. Э5 привитые сополимеры получали методом прямого облучения °Со полиэтиленовой пленки, погруженной в стирол, акрилонитрил и винилпиридин. Прививка стирола в количестве до 53%, считая на исходный по лиэтилен (0,922), приводила к некоторому (примерно в два раза) снижению проницаемости по отношению к N2, О2 и СО2. [c.74]

Свойства полимеров с высоким содержанием стирола и их вулка [c.3]

Бутадиен-стирольные латексы — наиболее массовый тип синтетических латексов. Они выпускаются в широком диапазоне соотношений мономеров и концентраций. Варьируя соотношение мономеров, можно значительно менять физико-механические свойства полимера. Наиболее многотоннажным является производство бутадиен-стирольных латексов для пенорезины. Их получают низкотемпературной (5°С) полимеризацией бутадиена со стиролом в отношении 70 30 (СКС-ЗООХ). После отгонки непрореагировавших мономеров их подвергают агломерации (или соагломерации с полистирольным латексом) и затем концентрируют. Так получают латексы СКС-С и СКС-С-30. [c.603]

Тепловое воздействие является одним из наиболее часто встречающихся эксплуатационных условий работы полимерных изделий, поэтому изучение закономерностей изменения структуры и свойств полимеров под тепловым воздействием имеет очень большое значение. Здесь мы рассмотрим действие чисто теплового фактора без участия кислорода, так как объединенное действие обоих факторов логичнее рассматривать при описании окисления полимеров. Тепловым воздействиям подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимеризуются, т. е. разлагаются до мономера в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Скорости как радикальной полимеризации, так и деполимеризации возрастают с температурой. Существует предельная температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации становятся равными. Это можно установить, например, из измерения вязкости растворов полистирола при полимеризации стирола и тепловой обработке полистирола. В какой-то момент значения вязкостей выравниваются, что говорит об одинаковой молекулярной массе продуктов полимеризации и деструкции (рис. 107). [c.181]

Для полимеров, находящихся при данной температуре в аморфном состоянии, близость этой температуры к Tg является одним из наиболее важных показателей физических свойств. Температура стеклования бутадиенстирольных сополимеров зависит как от структуры блока полибутадиена, так и от количества и характера распределения стирола в полимере. В блок-сополимерах наблюдаются два перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое, характерных для блоков каждого типа. Влияние молекулярного веса на Tg проявляется через длину блоков в молекуле сополимера. [c.227]

Каким образом можно получить полимеры стирола (винилбензола) о сетчатой структурой Как изменяются свойства полимера, когда линейная структура переходит в сетчатую [c.208]

Полимеризация стирола представляет собой цепную реакцию, которая может инициироваться ионами, свободными радикалами или нагреванием. Процесс полимеризации проводят в массе, суспензии, растворе или эмульсии. Последний метод применяется главным образом для получения полистирольного латекса, поскольку эмульгаторы ухудшают электрические и оптические свойства полимера. [c.261]

Пром-сть выпускает многослойные пленки, различные слои к-рых состоят из полистирола общего назначения, ударопрочного полистирола, сополимеров стирола и полимеров на основе производных стирола, а также разноцветные П.п. (напр., трехслойную пленку для молочной тары, внешние слои к-рой окрашены в белый цвет, а внутренний — в черный такая пленка обеспечивает качественную защиту молока от УФ-излучения и придает изделию привлекательный внешний вид). Многослойные П. п. обладают жесткостью, термостабильностью, повышенной стойкостью к действию масел и жиров, низкой газопроницаемостью, светозащитными свойствами. П.п. этого типа находят применение гл. обр. для упаковки пищевых и фармацевтич. продуктов, выдерживающей нагрев ИК-лучами и токами сверхвысокой частоты. Упаковка на основе многослойных П.п. не боится сдавливания и удобна при складировании. Из пенополистирольной пленки изготовляют посуду одноразового пользования, технич. упаковку в последнем случае применяют обычно пленку, кашированную с обеих сторон (напр., бумагой). Обширная область применения таких пленок — строительство (напр., для декоративной отделки, внутренней и внешней изоляции). [c.23]

В блочных процессах на скорость реакции и физико-химические свойства полимера значительное влияние оказывают реологические и теплофизические свойства реакционной среды. Известно, что полимеризация стирола протекает со значительным выделением теплоты (73,5 кДж/моль или 705,6 кДж/кг) [315, с. 545], причем вязкость реакционной среды при этом увеличивается. Эмпирическое уравнение зависимости вязкости раствора полистирола в стироле от температуры и концентрации полимера имеет вид [316, с. 259] [c.171]

К чистоте стирола современная техника предъявляет весьма высокие требования, так как это определяет стандартность процесса полимеризации и технические свойства полимера. Продукт, идущий для полимеризации, должен содержать не менее 99% стирола, причем часто требуется еще более чистый стирол — до 99,9 %. [c.200]

Полимеризация стирола в полимер осуществляется преимущественно эмульсионным методом в присутствии инициаторов (перекиси бензоила). Полистирол при это.м получается в виде белого порошка, который при сплавлении превращается в прозрачную стекловидную массу с исключительно высокой влагостойкостью, химической стойкостью и совершенными диэлектрическими свойствами. Он растворим в аро.матических углеводородах, алифатических кетонах и эфирах, но не растворяется в спиртах, насыщенных углеводородах и растительных маслах. [c.156]

Огромные возможности процесса сонолимеризации видны на примере модификации свойств полистирола. Полистирол — хрупкий пластик с низкой ударной вязкостью и малой устойчивостью к действию растворителей. По этим причинам он имеет сравнительно ограниченную практическую ценность. При сонолимеризации и терполимеризации стирола свойства полимера улучшаются, что значительно увеличивает его практическую полезность. В результате годовое производство полимерных продуктов, содержащих стирол, все время увеличивается. Сополимеры и терполимеры стирола находят примеиепие не только в качестве пластиков, но и в качестве эластомеров. Так, например, сополи-мерпзация стпрола с акрилонитрилом приводит к увеличению ударной прочности сополимера и повышению стойкости его к растворителям, тогда как при сонолимеризации с бутадиеном образуются сополимеры, обладающие эластическими свойствами. Терполимеризация стирола с акрилонитрилом и бутадиеном улучшает все эти свойства одновременно. [c.334]

Из других винильных мономеров ароматического ряда следует отметить винилтолуолы СНз—СаН4—СН = СН2, представляющие собой смесь 65% мета- и 35% /гара-изомеров. 11х получают из с леси этилтолуолов, образующихся при этилировании толуола. Замена стирола винилтолуолами представляет интерес для расширения сырьевой базы (толуол менее дефицитен, чем бензол) и модифицирования свойств полимеров. Указывается на возможности производства и применения хлорстиролов С1—СбН4—СН = СН2, винилнафталина СюН —СН = СН2 и других аналогичных соединений. [c.478]

Более сложными по те.хнологическому оформлению, воспроизводству структуры макромолекул, а следовательно, и свойств полимеров являются процессы сополимеризации трех и более мономеров. Таким процессом, например, является получивший широкое промышленное применение процесс получения ударопрочных пластиков АБС — тройных сополимеров акриляитрнлз, бутадиена и стирола. Присутствие бутадиеновых звеньев в иих обеспечивает высокую ударопрочность по сравнению, например, с полистиролом. Эти сополимеры получают методами свободнорадикальной полимеризации, и они характеризуются статистическим распределением звеньев мономеров в цепях. [c.66]

Исследована термодеструкция поливинилхлорида в присутствии ПВС [166]. Поливинилхлорид ускоряет дегидратацию ПВС, а НС1, выделяющийся при деструкции поливинилхлорида, вступает в реакцию присоединения по сопряженным с гидроксильными группами двойным связям ПВС. Лучшей совместимостью с поливинилхлоридом обладают частично гидролизованные сополимеры ВА с этиленом, введение которых в композицию позволяет также снизить температуру ее переработки. В то же время наличие гидроксильных групп в сополимерах обеспечивает, как и в случае ПВС, увеличение термостабильности поливинилхлорида. [а. с. СССР 514002, 626103]. Одновременно улучшаются и физико-механические "свойства полимера (ударная вязкость и теплостойкость) [167]. Аналогичный, эффект получен при модификации частично гидролизованным сополимером ВА и этилена компаундов поливинилхлорида и сополимеров стирола, используемых для внутренней отделки автомобилей а. с. СССР 837971]. Введение этого сополимера в композицию, применяемую для изготовления носителей звукозаписи (грампластинок, фонокарт), позволяет улучшить их звучание [а. с. СССР 420638]. [c.165]

Бутадиеновый и изопреновый синтетические каучуки превращаются в резину в процессе вулканизации (сшивка макромолекул дисульфидными —8—8 или другими мостиками) и наполнения структуры сажей, оксидом алюминия, сульфидом сурьмы и т. д. Для придания новых полезных свойств полимерам проводят совместную полимеризацию (сополимериза-цию) двух мономеров — бутадиена и стирола С Н5СН=СН2, бутадиена и [c.358]

Как видно из представленных данных, с увеличением содержания связанного стирола в полимерах повышаются прочностные показатели, жесткость и твердость и снижаются эластические свойства Свойства резко изменяются при содержании связанного стирола около 65%, что соответствует соотношению мономеров стирола и бутадиена в молекуле сополимера 1 1. Наиболее отчетливо это проявляется на таких показателях, как жесткость, сопротивление раздиру и остаточный угол изгиба. Остаточная деформация увеличивается лишь до содержания стирола 75%, однако отношение остаточного удлинения к относительному, характеризующее необратимые деформации, повышается при увеличении содержания стирола выше 75%. Сопротивление истиранию вулканизатов и эластичность изменяются по экстремальной зависимости. Повышение эластичности при содержании строла выше 45—50% и увеличение твердости объясняется повышением доли упругой деформации. [c.34]

Бутилкаучук представляет собой нолиизобутилен, содержащий 1—2 мол. % оополимеризованного изопрена, вследствие чего возможна вулканизация серой. Промышленностью выпускаются также изобутиленстирольные сополимеры, содержащие значительное количество стирола — (5-полимеры) по своим свойствам они больше приближаются к смолам, чем к каучукам. Об исследованиях действия ионизирующего излучения на полимеры такого типа уже упоминалось в разделе на стр. 73. [c.128]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Для изучения влияния на свойства полимера р-фенилэтиль-ного радикала, введенного в стирол в п-положение, Колесников, Корщак и Кулюлин [19] провели сравнение полимеризации 4-винилдифенилэтана со стиролом и метилметакрилатом. Полимеризацию вели нагреванием без доступа воздуха при 60—129° в присутствии 0,3% перекиси бензоила от веса мономера. Большой объем заместителя ф-фенилэтильный радикал) приводит [c.135]

Поливинилхлорид перед переработкой, как уже упоминалось, часто смешивается с различными веществами пластификаторами, стабилизаторами, наполнителями, пигментами и т. п. Введение таких добавок позволяет менять те или иные свойства полимера и получать материалы с необходимыми качествами. Для этих целей широко применяются добавки различных полимеров, сополимеров и других веш,еств упоминается применение добавок сополимера стирола с изобутиленом или 1,3-бутадиеном [556] натурального и синтетического каучуков [397, 430, 435, 557], полибутилметакрилата [433], алкидных [558], фенолформальде--гвдных [559] и кумаронинденовых смол [3971, сополимеров винилхлорида [433] антраценового масла [423], каменноугольного дегтя и пека [560—562] моно, ди, и триизоцианатов [295, 563], стеариновой кислоты [343], парафина [556], порошкообразных металлов [348] и солей [554], метилнафталинов [423], жиров, масел [564] и т. д. [c.388]

Непрерывные методы полнмерюации стирола позволяют получить продукт практически свободный от мономера с более высоким молекулярным весом, чем это достижимо стационарными методами блочной полимеризации в формах. Они позволяют автоматизировать З правление процессом, обеспечивают стандартность — постоянство свойств полимера, улучшают условия труда, повышают производительность аппаратуры, значительно удешевляют продукт. [c.204]

Значительное увеличение теплостойкости может быть достигнуто при сополимеризации стирола с акрилонитрилом и с нитрилом фу-маровой кислоты, однако вследствие полярного характера этих мономеров значительно снижаются диэлектрические свойства полимера. В табл. 21 показана зависимость теплостойкости сополимера стирола и нитрила фумаровой кислоты от содержания нитрила. [c.212]

Введение заместителей в кольцо стирола увеличивает асимметричность его молекулы и, следовательно, не уменьшает, а увеличивает его полпмеризациониую способность. Однако взедеппе одного заместителя, естественно, приводит к ухудшению диэлектрических свойств полимера, так как молекула последнего приобретает больший дипольный момент. Если же ввести в кольцо два одинаковых заместителя в пара-положение друг к другу, то суммарный дополнительный дипольный момент молекулы будет равен нулю и макромолекула в целом остается неполярной (слабополярной) в той же мере, как и сам полистирол. Вместе с тем эффект усиления межмолекулярных сил, благодаря взаимодействию введенных полярных групп, а также вследствие утяжеления ядра, приводящего к торможению вращения сегментов, сохраняется а это приводит к более высокой теплостойкости полимера. Примером может служить полимер 2,5-дихлорстирола, имеющий столь же малый ди-польныи момент, как и полистирол [c.224]

Нижний предел, ори котором боковая цепь начинает проявлять свойства полимера, не определен, но, например, в поли-цетилакрилате боковая цепь подвергается стеклованию при 35° С [45]. Для больщинства коротких боковых цепей Можно ожидать эффект, аналогичный наблюдаемому в поЛимергомо-логах ряда акрилатов [46]. При увеличении количества и размера боковых цепей Тс постепенно снижается. Влияние несовместимости составляющих цепей при этом существенно не проявляется. Анджело [47] получил высокомолекулярные блок-сополимеры стирола, бутадиена и изопрена в растворе тетрагидрофурана в процессе анионной полимеризации, использовав в качестве инициатора комплекс натрий — метилстирол. Выбранные для исследования образцы сополимеров изучали в разбавленных растворах было показано, что они являются истинными блок-сополимерами с узким молекулярно-весовым распределением и малой гетерогенностью состава. Темпера- [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология