Азотистые основания характеристика фракций

Характеристика концентрата азотистых оснований газойля коксования (фракция 214—270) [c.84]

Наиболее полно азотистые основания извлекаются из углеводородных фракций 25%-ным водным раствором серной кислоты. В составе выделенных таким образом смесей азотистых соединений преобладают гомологи пиридина и хинолинов. В ультрафиолетовом свете пиридины люминесцируют на силикагеле синим, а хинолины— белым цветом, что может служить качественной характеристикой их присутствия [4]. [c.83]

Азотистые соединения присутствуют в реактивных топливах в небольших количествах, в пределах 0,07—0,1%. В выполненной авторами работе по изучению влияния естественных азотистых соединений на термоокислительную стабильность топлив [18] азотистые основания были выделены из фракций смолистых веществ топлив. Характеристика выделенных азотистых концентратов приведена в табл. 55. При добавлении выделенных азотистых концентратов к топливам оказалось, что термоокислительная стабиль- [c.165]

Характеристика фракции 200—300 кашпирской смолы без азотистых оснований и фенолов [c.119]

Для получения чистых продуктов фракции низкомолекулярных и высокомолекулярных азотистых оснований подвергаются ректификации. Характеристика фракций при ректификации сырых тяжелых азотистых оснований приводится в табл. 120 на стр. 520. [c.518]

Имеются принципиальные различия характера изменений состава газовой фазы в источнике ионов в процессе испарения образцов. Фракционирование полностью испаряющихся в ионный источник нефтяных смесей оказывается незначительным. Если для оценки состава газовой фазы источника ионов в различные моменты испарения образца использовать групповые аналитические характеристики — суммы иптеиснвпостей гомологических рядов характеристических ионов [8] и средние молекулярные массы соответствующих классов соединений, а интегральный масс-спектр рассматривать как спектр стандартного образца , то для начальных и конечных участков кривой испарения (рис. 1, 1) отклонения средних молекулярных масс не превышают 7 отп.%, а характеристических сумм — 15 отн.%. Для области максимума полного ионного тока эти отклонения не превышали 3 отн.%. При оценке воспроизводимости групповых характеристик, полученных из масс-спектров (концентраты ароматических углеводородов и азотистых оснований из фракций 180—360, 350—400 и 350—540 °С) в максимумах полного ионного тока при линейном повышении температуры ампулы с образцом с различной скоростью (3—7 град/мин), стандартное отклонение состави- [c.116]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Ультрафиолетовые спектры часто применялись для характеристики широких фракций гетероциклических соединений и азотистых оснований и для идентификации индивидуальных соединений типа пиридинов, бензопиридинов, хинолинов, индолов, карбазо-.яов. беняокяпбячолов и т. п Полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра являются классическим методом идентификации порфиринов в нефтях и их фракциях. [c.262]

Как показывает практика, полностью, без остатка, испаряется большинство функционально однородных концентратов нефтяных соединений, выделенных из дистиллятных фракций, в том числе с высоким верхним пределом выкипания (до 500—540 °С при атмосферном давлении). Под функциональной однородностью здесь имеется в виду близость всего комплекса физикохимических характеристик компопентов, вследствие которой все компоненты в процедурах препаративного выделения и очистки копцепт-ратов ведут себя как единое целое. Примерами таких смесей могут быть концентраты азотистых оснований или фенолов, выделенных из нефтяных фракций экстракционными методами. Концентраты этих же к,лассов соединений, выделенных из сырых нефтей, полностью в источник ионов испарить не удается. Следует отметить, что в тех случаях, когда однородность выделяемого концентрата гетероатомных соединений ирепаративными методами не достигается, т. е. когда наряду с целевыми компонентами в концентрат неизменно переходят и сопутствующие , при масс-снектральном анализе в ампуле прямого ввода неизменно присутствует остаток неисиарившегося образца. Примером таких смесей могут служить концентраты нейтральных азотистых соединений нефтяных фракций. [c.118]

В сборнике дано подробное описание оригинальных и усовершенствованных аналитических методов, подвергнутых тщательной экспериментальной проверке метод анализа индивидуального состава бензинов путем газо-жидкостной капиллярной хроматографии, компонентный микроанализ нефтей и битумов, групповой микрохроматографический. анализ средних и высших фракций нефти. Описываются методы группового выделения сульфидов в виде сульфоксидов из фракций нефти, разделение и характеристика смесей сульфидов ц их производных аналитической и препаративной тонкослойной хроматографией в сочетании с газо-жидкостной хроматографией и анализом стереомоделей изомеров. Разработана аппаратура и метод полуавтоматического экспресс-анализд на серу и галоген. Приводится методика определения азота, углерода и водорода с газохроматографическим окончанием анализа, а также метод количественного извлечения азотистых оснований из нефти и их получение в виде концентратов. Сборник содержит данные по применению спектроскопии (ИК-, КРС- и УФ-) к исследованию структурно-группового состава масел и к изучению насыщенных, непредельных и ароматических сульфидов и их смесей. [c.2]

Спектрометрия протонного магнитного резонанса пока не нашла заметного применения в структурно-групповом анализе сложных смесей гетероатомных компонентов нефти. Клаттер и др. /59/ при исследовании ароматических фракций полагают, что, вероятно, удастся создать методы групповых ЯМР-анали-зов, подобно методам групповых масс-спектрометрических анализов. Недавно Е.С.Бродский, Б.С.Стопский и др. 9/ частично использовали ПМР-метод для уточнения структурно-групповой характеристики азотистых оснований нефтей Сахалина, полученных в результате ионообменного выделения азотистых концентратов, их хроматографии и масс-спектрометрии. Метод заслуживает дальнейшего развития в направлении оценки реакционной способности атомов водорода, отличающихся положением относительно гетеро-атома, замыкающего гетероцикл. [c.24]

Выделение простейшего азотистого основания, аммиака, наблюдалось при перегонке многих нефтей [8]. Имеются также указания на присутствие в нефти некоторых простых аминов, например метиламина в грозненской нефти [9], триметиламина в з.-украинской [10]. Но главная масса азотистых соединений нефти принадлежит к более высокомолекулярным органическим основаниям. Их выделение производится промывкой нефти или ее дестиллатов серной кислотой, с которой они образуют соли разлагая последние щелочью, получают смесь свободных оснований, которую для ближайшего исследования и разделения подвергают прежде всего фракционировке в вакууме. Далее следуют получение солей и хлороппа-тииатов, их кристаллизация и ближайшая характеристика отдельных выделенных оснований, точнее — более или менее узких их фракций. Таким образом, с различной степенью полноты были исследованы органические основания кавказских, з,-украинских, румынских и некоторых американских нефтей при этом в общих чертах были получены следующие результаты. [c.252]

Изучая характеристики азотистых оснований, выделенных 113 50°-иых фракций нефтей месторождений Нефтяные камни и Бузовн1П1Ское, Ашумов показал, что они представлены главным образом соединениями хинолинового ряда, а в нефти г.ервого месторождения обнаружены также трицлклические азотистые основания [150], Кстати, о наличии в нефтяных (рракциях производных хииолинов упоминают и другие авторы [244—246]. В 1954 г., подвергая нефтяные дистилляты. масс-спектральному анализу, Зауер [247] установил содержание в них производных индола и карбазола. [c.87]

Примечательно, что выделенный таким способом концент--рат азотистых оснований не содержал сульфидную серу, в отличие от концентрата азотистых оснований, непосредственно экстрагпрованных пз сырой нефти. От нейтральных же азотистых соединений следовало освободиться, ибо они, как известно, мешают разделению азотистых оснований на более узкие химические фракции. Эта операция была осуществлена по описанной методике разделения азотистых оснований и сульфоксидов с помощью ионообменно1"1 смолы КУ-1 (табл. 37). Характеристика выделенных таким образом азотистых оснований показывает, что в конечном продукте резко возросло содержание основного азота (более чем в 4 раза) по сравнению с исходным азотистым концентратом, причем азоторганические соединения нейтрального характера оказались полностью удаленными. [c.101]

Разделение неформилирующихся основ а-н п п. 2,46 г этих оснований растворялись в бензоле и помещались в колонку (с1 = 1 см), заполненную силикагелем АСК (активность по бензольно-гептановой смеси — 5,1 (1 = 150—200 меш). Соотношение навеска оснований силикагель—1 10, элюирование проводилось (0,1 мл в мин) сначала бензолом, затем спирто-бензольной смесью (1 1). В колонке наблюдаются две четко разделившиеся зоны. Контроль полноты элюирования обоими растворителями осуществлялся на фотоколориметре ФЭК-М. Характеристики фракций и групповой состав азотистых оснований приведены в табл. 34, 35. [c.106]

Название отбираемых фракций и их характеристика 1 легких азотистых оснований тяжелых азотистых оснований промежуточных азотистых оснований дегидратиро- ванных азотистых оснований [c.520]

Подвергнутая изучению фракция составляла 56 вес.% от гидроароматизата, что соответствует выходу около 37% от веса исходной смолы. После удаления фенолов (около 1%) и следов азотистых оснований полученное нейтральное масло было разогнано из колбы Клай-зеиа в вакууме при 15 мм рт. ст. на фракции, соответствующие, ло температурам кипения при 760 мм, фракциям 190—225, 225—260 и 260— 3 0 0°. Характеристика гидроароматизата и его фракций приводится в табл. 6. При исследовании был применен метод п-й-М с1руктурно-группового анализа, видоизмененный и усовершенствованный К. Ван-Несом и X. Ван-Вестеном [4]. [c.191]

Кислые фракции всех исследованных гудронов обогащены сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями, а также металлами. Для качественной характеристики присутствующих в кислых фракциях функциональных хрупп бшш сняты ИК-спектры (рис.1), на основании которых можно утверждать о присутствии в кислых фракциях ОН-кислот (карбоновые кислоты, фенолы), /УМ-кислот (амиды типа 2-хинолона, бензологи пиррола, амиды дикарбоновых кислот) [22. Содержание основных фракций в исследуемых гудронах составляет 13,6 - 21,0/2 мае. Как и компоненты кислых фракций, основания обогащены серой, азотом, кислородом и металлами. Результаты оцределения элементного состава, а также ИК-спектры (см,рис.1) позволяют сделать вывод о црисутствии в основных фракциях как сильных оснований (бензологи шфидина, амины), гак и слабых (вторичные амиды, сульфоксиды Г 3 ]). [c.91]