Реальный газ энтропия

Определение реальных энергий (теплот) гидратации отдельных ионов. Энтропии гидратации ионов. С помощью модельных методов определяются химические энергии сольватации, так как В них не учитывается поверхностный потенциал на границе жидкость— вакуум XI- Поскольку пока величину нельзя ни изме-1)ить, ни рассчитать (она отвечает разности потенциалов между точками, расположенными в двух разных фазах), химическая энергия гидратации определяется с точностью до некоторой неопределенной постоянной. Рекомендуемые разными авторами значения /р10 для воды отличаются на 0,5 В, что может дать ощибку в определении энергии гидратации однозарядного иона порядка БО кДж-моль- . Вероятные значения лежат внутри =Р0,2 В. Многие авторы принимают В. Если это значение от- [c.62]

Рис. VI- . Зависимость величины поправки для расчета энтропии реального газа от приведенных параметров (10].

Энтальпия и энтропия в состоянии идеального газа для реального газа или смеси определяются так же, как описано в п. 1.2. [c.49]

По этому уравнению можно вычислить энтропию реально-г о газа при температуре Т и 1 атм (если испарение проводилось при нормальной температуре кипения). Для получения значения энтропии идеального газа прн 760 мм рт. ст. и 25 С, которое [c.98]

Экспериментальные данные по теплотам и энергиям гидратации целесообразно помещать в таблицы в виде относительных ионных теплот. Ниже приведена одна из таблиц такого рода, основанная на допущении равенства теплоты гидратации иона водорода нулю и включающая достаточно надежные термохимические данные. Значения ионных энтропий гидратации Д5,. (реальных) энергий гидратации ДСг(р) получены расчетным путем, они менее надежны, чем значения энтальпии ЛЯ,-, найденные из экспериментальных термохимических данных. [c.52]

Пример 1У-12 (мольная теплоемкость, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса). Для реальных газов и жидкостей в области высоких давлений при расчете указанных величин часто используются таблицы поправок или диаграммы, построенные на основе теории соответственных состояний. Несколько таких расчетов можно найти в разделе VI. [c.94]

На таких диаграммах можно легко проследить ход тех изменений, которым подвергается вещество (испарение, конденсация, сжатие, расширение, охлаждение, изменения адиабатические, изотермические, изоэнтальпные и другие). Для любой точки линии изменения можно быстро найти на диаграмме параметры, характеризующие состояние вещества (энтропию, энтальпию, давление, объем, температуру). В работе, связанной с развитием технологического метода, когда обязателен, например, выбор оптимального варианта процесса, проходящего при рассмотренных нами изменениях системы, энтропийные диаграммы незаменимы. Кроме того, следует помнить, что, особенно в областях низких температур и высоких давлений, поведение реальных газов резко отличается от поведения идеального газа, и расчеты по рассмотренным выше уравнениям требуют внесения поправок, трудно поддающихся вычислению, а иногда и не очень точных. Проведение расчетов с использованием энтропийных диаграмм, составленных по экспериментальным данным, обеспечивает получение значительно более точных результатов в короткое время. [c.142]

Энтропия и мольная теплоемкость реального газа. Можно доказать, что, подобно энтальпии, энтропия реального газа и его мольная теплоемкость зависят в приближении только от приведенных параметров. Поправки, учитывающие влияние давления на энтропию и мольную теплоемкость, даны на "рис. VI- и У1-8. [c.173]

Реальная энтропия смешения может быть вычислена из соотношения [c.497]

Для реальной энтропии растворителя, также зависящей от парных взаимодействий, вводят энтропийный параметр [c.63]

Для растворов ВМС реальная энтропия смешения значительно превышает идеальную. Например, идеальная энтропия смешения 1 г полиизобутилена с относительной молекулярной массой 320 000 в 0,2 г изооктана равна 52,0 Дж/(моль-К) экспериментальное значение составляет 2200 Дж/(моль-К). Такое различие объясняется тем, что при растворении ВМС возрастает возможность движения в растворе звеньев (сегментов) гибких макромолекул. [c.365]

Для энтропии реального газа [c.71]

Статистический разброс в значениях данного параметра для группы особей дает представление о реальной энтропии соответствующего макросостояния организма. В процессе развития и эволюции организмы не реализуют всего набора своих потенциальных макросостояний в основном из-за ограничений, налагаемых условиями их существования. Поэтому, возможна ситуация, когда в процессе развития и эволюции количество потенциально возможных макросостояний (форм) организмов будет увеличиваться быстрее, чем количество реальных состояний, действительно занимаемых организмами. Это может интерпретироваться как рост и усложнение биологической организации с одновременным продуцированием положительной энтропии в процессах жизнедеятельности. [c.164]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Так же как и энтальпия, энтропия реального газа является функцией двух независимых параметров состояния. [c.11]

Определение энтропии. Энтропия реального газа определяется по уравнению (1.23). Из уравнения состояния (1.32) находим [c.23]

Таким образом, величина д/Т представляет собой минимальное возрастание энтропии, осуществляемое только в условиях обратимого переноса теплоты, т. е. когда нагреваемая система находится в тепловом равновесии с нагревающим ее окружением. Теплота переходит от одного тела к другому вследствие того, что они не находятся в равновесии, а для того, чтобы перенос тепла осуществлялся обратимым путем, потребовалось бы бесконечно большое время. Подлинно обратимые процессы являются идеализациями реально протекающих необратимых процессов. Но важно отметить, что в любом реальном (необратимом) процессе возрастание энтропии должно превышать величину д/Т, однако чем медленнее и осторожнее будет осуществляться перенос теплоты, тем меньше будет разница между величинами и д/Т. [c.55]

Для расчета изменения энтропии реальных газов с изменением давления приходится пользоваться или подходящим уравнением состояния, с достаточной степенью точности описывающим поведение газа, или непосредственными измерениями. [c.84]

Рассмотрим выражения для внутренней энергии и энтропии одного моля реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.130]

Свободная энергия и энтропия идеального газа изменяются линейно в зависимости от логарифма давления. Теплосодержание и, следовательно, теплоемкость идеального газа от давления не зависят. При давлениях, не превышающих нескольких атмосфер, реальный газ можно в практических расчетах считать идеальным. [c.360]

Энтропия кристаллической решетки, построенной в некоторой степени беспорядочно, больше энтропии идеально построенной кристаллической решетки . Поэтому реальные кристаллы и при О °К обладают энтропией, большей нуля. Однако энтропии реальных хорошо образованных кристаллов индивидуальных веществ прн абсолютном нуле невелики. [c.96]

То же самое происходит во всех реально протекающих процессах. Переход от согласованного движения (вращающаяся шина) к несогласованному (разогретая, но остановившаяся шина) осуществляется очень легко, однако обратный переход дается более дорогой ценой. Как мы узнаем из гл. 16, в любом реально протекающем процессе обязательно возрастает степень неупорядоченности рассматриваемого объекта и всего взаимодействующего с ним окружения. Другими словами, в нашем мире постоянно происходит усиление беспорядка. Это утверждение представляет собой простейшую формулировку второго закона термодинамики. Величина, служащая мерой этого беспорядка, называется энтропией X и будет в дальнейшем изучаться применительно к химическим явлениям. [c.139]

Если объединить больцмановские представления об энтропии с законами термодинамики, мы придем к одному из наиболее важных принципов науки при всяком реальном, самопроизвольном процессе, включая химические реакции, неупорядоченность Вселенной обязательно возрастает. В любой изолированной системе, в которой полная энергия не может изменяться, самопроизвольной является реакция, при которой происходит возрастание энтропии (и неупорядоченности). Без постороннего вмешательства невозможен ни один процесс, результатом которого является повышение порядка, т.е. уменьшение энтропии. Поставляя в систему достаточную энергию, можно заставить протекать реакцию, даже если в результате нее происходит уменьшение энтропии. Но если не поставлять достаточной энергии, реакция, приводящая к повышению упорядоченности, никогда не произойдет. [c.57]

Что подразумевается, когда говорят, что энтропию, S, можно вычислить из выражения S = /с1п И , в котором число эквивалентных способов расположения молекул для получения одинакового наблюдаемого результата Почему газ обязательно должен иметь более высокую энтропию, чем кристалл из того же вещества На такие вопросы трудно ответить, рассматривая объекты и явления реального мира, если мы не хотим увязнуть в математических выкладках. Это гораздо легче сделать в воображаемой Вселенной , состоящей всего из четырех атомов, которые могут располагаться только в девяти различных клетках. [c.57]

На этот вопрос можно ответить, если воспользоваться соотношением (16-4). Любая реальная, необратимая реакция сопровождается изменением энтропии, большим чем q/T. Следовательно, AS > q/T, или TAS > q. Отсюда следует, что, согласно уравнению (16-10), для необратимых реакций должно выполняться соотношение AG < 0. [c.69]

Сопоставим для 1 моль диоксида углерода изменение энтропии при изотермическом (100 °С) сжатии от 0,1 до 100 МПа, предполагая состояние идеального газа, состояние реального газа и пользуясь коэффициентом сжимаемости (см. рис. I). [c.57]

Может ли при плавлении происходить уменьшение молярной энтальпии Может ли оно сопровождаться уменьшением молярной энтропии Уменьшением молярного объема Приведите примеры реальных веществ, подтверждающие ваши ответы. [c.149]

В термодинамических таблицах приводят значения энтропии для гипотетического состояния вещества в виде идеального газа. Рассмотрим, как определить поправку при переходе от энтропии реального газа 5 к энтропии идеального газа 5. Очевидно, что так как свойства реального и идеального газа совпадают нри р—Ю, то эта поправка [c.54]

Из рассмотренного примера видно, как осуществляют пересчет энтропии для повышенных давлений и как определяют ее для реального состояния по табличным данным для состояния идеального газа. [c.58]

Рис. 6. Зависимость энтропии реальных веществ от приведенных давления и температуры.

Полученное значение может быть приведено в стандартных таблицах. Понятно, что если по приведенной в таблице энтропии для состояния идеального газа нужно найти энтропию реального газа, нужно из полученного значения вычесть 5 —5" по рис. 6 (т. е. 0,8). Переход к жидкому состоянию уменьшает значение энтропии газа на изменения энтропии при нагреве пара и кипении. [c.57]

Итак, учет свойств реального газа изменяет величину Д5р на—15,9 Дж/(мольХ ХК). Если из стандартных термодинамических таблиц найдена для состояния идеального газа при 0,1 МПа и 373 К энтропия СОа 222,2 Дж/(моль-К), то при тех же температуре и давлении в состоянии реального газа энтропия будет практически той же (5[—51 = 0), а при той же температуре и 100 МПа она уменьшится на 73,3 Дж/(моль-К), т. е. составит 148,9 Дж/(моль-К). [c.58]

Заметим, что реальные ошибки могут быть как несколько больше приведенных из-за неточностей в определении теплоемкостей и энтропий, так и несколько меньше, если действительная предельная ошибка определения АН° меньше 0,8 кДж/молы [c.73]

Расчет величины Д5р выполняется по той же схеме, что и расчет АНр, с использованием таблиц или графиков, выражающих разность энтропий реального и идеального газа как функции приведенных параметров т и я (см. рис. 6). Величину АО -обычно находят по значениям АНр и А5р [c.77]

Для реакций в реальных растворах расчеты теплот АЯ, изменений энтропии А5, энергии Гиббса АС можно выполнять так же, как и для идеальных растворов или газовых систем (см. выще), поскольку соотношения для расчета ДЯ, Д5, ДС получены без использования закона Рауля. Подчеркнем, что и для реальных растворов можно определить ДЯ, Д5, ДС по термодинамическим величинам для компонентов реагирующей смеси как для газового, так и для жидкого состояния. Для реальных растворов справедливы следующие условия. [c.85]

Для реальных растворов с использованием метода стандартных состояний парциальная мольная энтропия выражается следующей функцией [c.249]

Величину ASt можно назвать реальной энтропией активации процесса разряда, поскольку она определяет величину предэксноненциального фактора в уравнении, содергкащем в экспоненте реальную энергию акти-вацгш. Уравнение (16) сходно с уравнением (9). [c.185]

Процесс образования дефектов кристаллической решетки, конечно, эндотермический, но, как и всякое разупорядочение, сопровождается возрастанием энтропии. Поэтому в согласии с AG = Д/У — TAS при любог температуре, отличной от абсолютного пуля, в реальном кристалл должны существовать дефектные позиции пли вакансии. В области гомогенности свойства соединений переменного состава (энтальпия и энергия Гиббса образования, энтропия, электрическая проводимость и пр.) изменяются непрерывно. Например, для нитрида циркония энтальпия и энергия Гиббса образования имеют следующие значения (кДж/моль) [c.261]

К калорическим параметрам состояния реального газа относятся энтальпия энтропия 3, теплоемкости СрИС , показатель пзоэнтропы, теплота парообразования г и связанная с ними скорость звука а. [c.6]

Условная энтропия dSy dq/Ty = dql(zT) будет полным дифференциалом только в том случае, если условная температура будет интегрирующим делителем дифференциала dq. В работах [8, 46] показано, что для этого необходимо, чтобы коэффициент сжимаемости зависел только от энтропии z = f (s) иными словами, вдоль каждой линии 5. = onst должно будет выдерживаться условие Z = onst. Реальный газ, обладающий этими свойствами, В. Траупель называет тдеальным паром- . В идеальном паре внутренняя энергия и энтальпия являются функциями только условной температуры. Значит, условная температура является для него таким же термическим параметром, как термодинамическая температура для идеального газа. Это позволяет вести все расчеты в такой же форме, как и для идеального газа. Однако свойства реальных рабочих веществ в действительности отличаются от свойств идеального пара. Наиболее сильно это проявляется в тех случаях, когда сжатие происходит в области слабо перегретого пара в непосредственной близости от линии насыщения. Тем не менее и здесь разные вещества ведут себя неодинаково. [c.115]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]

Если теперь перейти к реальному миру, в котором количество атомов принято измерять огромным числом Авогадро, а для атомов существует колоссальное множество мест, число становится астрономически большим. В таком случае удобнее перейти к логарифмическому представлению чисел, указывая их показатели степени по осноьанию 10, например, используя вместо 10, 10000000 и 100000000000000 более удобные числа 1, 7 и 14. Энтропия, 5, представляет собой просто число способов получения заданного состояния материи, выраженное в логарифмической форме [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология