Фриделя Крафтса алкенов

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Б. Другие реакции алкилгалогенидов рассматриваются в соответствующих разделах восстановление до алканов при каталитическом гидрировании (разд. 3.1.1) или с помощью алюмогидрида лития (разд. 3.1.1), реакция Вюрца (разд. 3.1.1), реакция Фриделя — Крафтса (разд. 3.5.2), дегидрогалогенирование до алкенов под действием сильных оснований (разд. 3.3.1). [c.65]

При алкилировании бензола алкенами кроме катализатора Фриделя — Крафтса должна присутствовать кислота, способная протонировать алкен. Первой стадией в этом случае является реакция протонирования алкена, ведущая к образованию карбкатиона, который и атакует бензольное кольцо. [c.612]

Мы уже неоднократно могли убедиться в том, что в результате большинства реакций образования связи С—С получаются продукты, которые содержат какие-либо функциональные группы (к числу немногих исключений принадлежит синтез Вюрца и алкилирование по Фриделю—Крафтсу). Поэтому необходимой составной частью набора инструментов синтетика являются методы исчерпывающего восстановления, результатом которых является удаление функции (переход на нулевой уровень окисления) после того, как она сыграла свою роль. К числу таких методов относится, в частности, уже упоминавшееся гидрирование алкенов и алкинов. Назовем еще некоторые из практически важных маршрутов превращения той или иной функции в алкановый фрагмент. [c.150]

Вероятно, наиболее широко в качестве детергентов используются натриевые соли алкилбензолсульфокислот. Длинный алкильный остаток присоединяют к бензольному кольцу при реакции с алкилгалогенидом, алкеном или спиртом в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Сульфирование и нейтрализация приводят к получению детергента. [c.655]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу (1877 г.). В присутствии хлорида алюминия арены алкилируются галогеналканами или алкенами, например [c.261]

Напротив, алкилбензолсульфонаты с линейными (неразветвленными) алкильными радикалами являются биологически мягкими, т. е. они быстро разрушаются микроорганизмами. Подобные линейные (на самом деле почти линейные, замещение при С-2) алкилбензолсульфонаты получают в больших промышленных масштабах алкилированием бензола неразветвленными алкенами или хлоралканами, содержащими от 10 до 15 атомов углерода, по реакции Фриделя — Крафтса в присутствии соответственно фтористого водорода или хлорида алюминия с последующим сульфированием образующихся вторичных алкилбензолов и нейтрализацией сульфокислот едким натром [c.731]

Наиболее общим методом получения алкилбензолов является алкилирование бензола по Фриделю-Крафтсу с помощью алкилгалогенидов, спиртов или алкенов [c.374]

Алкилирование по Фриделю-Крафтсу - образование алкилзамещенного ароматического соединения в реакции арена с алкилгалогенидом под действием катализатора Фриде-ля-Крафтса илн с алкеном (или спиртом) в присутствии минеральной кислоты, [c.456]

Алкилирование фурана и пиррола по Фриделю -Крафтсу осуществить не удается вследствие осмоления продуктов Однако тиофен алкилируется алкенами в присутствии алюмосиликатов, некоторыми спиртами в присутствии кислот, оправдывая свою большую близость по свойствам бензолу по сравнению с фураном и пирролом [c.902]

Основные реакции этих классов веществ рассмотрены в гл. 2 (разд. 2.2 и 2.4—2.6), но среди них немного реакций с образованием углерод-углеродной связи для алкенов таких реакций вообще не приведено. Для бензола и его гетероциклических аналогов наиболее общей является реакция Фриделя— Крафтса, но и эта реакция не может быть применена для циклических систем с пониженной нуклеофильностью, таких, как нитробензол и пиридин. [c.48]

В разд. 3.4.3 также уже отмечалось, что электронодонорный (-1-Л1)-заместитель значительно повышает нуклеофильность алкенов и аренов. Такая активация позволяет указанным соединениям взаимодействовать с углеродными электрофилами, обладающими меньшей электрофильностью, чем используемые в реакции Фриделя — Крафтса (относительно последней см. Сайкс, с. 147—150). В настоящей главе мы рассмотрим реакции таких электрофилов с енолами и енаминами, их ароматическими аналогами, фенолами и ариламинами, В тех случаях, когда это возможно, будет проведено сравнение их с обога- [c.113]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу, а также алкенами и спиртами в присутствии хлористого алюминия, серной кислоты и других веществ, в зависимости от условий может давать как пара-, так и орто-изомеры. Например, в присутствии серной кислоты получается пара-изомер [c.177]

Олигопропилен по сравнению с олигоэтиленом не обладает высокими вязкостно-температурными свойствами и термостабильностью, что объясняется наличием в молекулярной цепи боковых ответвлений. Поэтому наиболее целесообразным способом получения синтетических масел [пат. США 3923919, 4182922] является соолигомеризация пропилена с этиленом в присутствии стерео-специфических катализаторов с последующим гидрированием полученных соолигомеров. Широкие возможности варьирования структуры соолигомеров открываются при использовании в качестве исходного сырья различных мономеров этилена, пропилена, стирола, бутадиена и др. Согласно пат. ГДР 109226, например, синтетические смазочные масла получают соолигомеризацией под давлением алкенов С4 или бутеновой фракции газа пиролиза с бутадиеном-1,3 в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. [c.155]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу может происходить внутри-молекудярно, в результате чего образуется новое кольцо. В таких реакциях шестичлеиное кольцо образуется несколько легче, чем пятичленное, Так, 4-фенил бута нол-1 в фосфорной кислоте дает продукт циклизации с вь(ходом 507о, а З-фенилпропанол-1 в основном дегидратируется в алкен [26] [c.234]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Полннзобутилены — высокомолекулярные соединения, полу-ченны е полимеризацией изобутилена высокой степени чистоты в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса при температуре от О до —100 °С. Реакция полимеризации алкенов под действием трифторида бора была открыта в 1875 г. Подробные исследования полимеризации изобутилена были проведены С. В. Лебедевым. Он установил основные закономерности этой реакции, которые были положены в основу промышленного синтеза низкомолекулярных и высокомолекулярных полиизобутиленов. [c.205]

Комплексы [М(арен) (СО)з] (M = r,Mo,W) представляют собой умеренно чувствительные к кислороду воздуха твердые вещества. В растворах на холоду они мало чувствительны к кислороду воздуха и более чувствительны при нагревании. Кипятить растворы следует в атмосфере инертного газа. В качестве стехиометрических интермедиатов они облегчают нуклеофильную атаку на арены. В качестве катализаторов они активны при гидрировании, метатезисе алкенов и реакции Фриделя — Крафтса. Обычный способ их получения заключается в кипячении исходного гексакарбонила с ареном в инертной атмосфере. Гексакарбонилы металлов VI группы летучи и возгоняются из реакционной колбы в обратный холодильник. Применение холодильника с воздушным охлаждением вместо водяного позволяет дарам растворителя и арена подниматься в верхнюю часть холодильника и смывать тлким образом гексакарбонил обратно в реакционную колбу. Добавление нуклеофила (например, диглима, тетрагидрофурана или пиридина) может ускорять реакцию из-за образования частично растворимого лабильного интермедиата. Это дает удобный способ получения [Сг(СбНб) (СО)з] [схема (9.17)] через генерируемый in situ нелетучий быстро образуюш,ийся r( O)s и устраняет проблему сублимации Сг(СО)б из реакционной колбы. Этот подход неприменим, однако, к получению соединений молибдена и вольфрама, так как их монозамеш,енные промежуточные соединения устойчивы и в дальнейшую реакцию не вступают. [c.366]

Алкилирование и ацилирование. В присутствии кислот Льюиса алкены об. 1адают достаточной нуклеофильностью, чтобы участвовать в процессах замещения, протекающих как у насыщенных, так и ненасыщенных атомов углерода. Эти реакции известны как алкилирование и ацилирование по Фриделю.— Крафтсу в ароматическом ряду. Однако было осуществлено ограниченное число присоединений к алкенам. Действие катализатора состоит в поляризации и, возможно, ионизации агента алкилирования и ацилирования. [c.347]

Реакция присоединения изонроппл-иопа к алкену по месту двойной связи идет, вероятно, со значительно меньшей скоростью, подобно тому, как в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса присоединение изопропилхлорида к этену происходит медленнее, чем п случае третичного бутилхлорида. [c.144]

В отлпчпе от алкилирования, применение которого в синтезе ограничено, ацилирование активпрованных алкенов, аренов и гетероаренов имеет очень большое синтетическое значение. Многие из этих реакций являются вариантами реакции Фриделя— Крафтса, например [c.116]

Алкилирование. Действуя на бензол галогеналкилами в присутствии безводного хлористого алюмгшия (реакция Фриделя — Крафтса, 1877) или алкенами (катализаторы — фосфорная кислота, трехфто- [c.72]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу. Метод Фриделя—Крафтса основан на резком повышении электрофильности алкилгалогенидов и галогенангидридов карбоксильных кислот при комплексообразовании с безводным А1С1з или другой аналогичной апротонной кислотой. Используя А1С1з или другие апротонные кислоты совместно с алкенами, можно генерировать соответствующие ионы карбония, также способные к электрофильной атаке ароматического углерода. Возможно несколько вариантов реакций этого типа. [c.329]

Ввиду того что алкилирование спиртами сопровождается изомеризацией вступающего радикала, не исключено, что в некоторых случаях в качестве промежуточного продукта образуется алкен. В лабораторных условиях ялкилирование по Фриделю—Крафтсу имеет ограниченное применение. Этим путем могут Выть получе-ны, например, дифенилметан и трифенилхлорметан [c.343]

Алюилирование ароматических соединен ий алкилгалогенидами и алкенами проводят в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Эти катализаторы — кислоты Льюиса — благода ря иезаполненности электронной оболочки металлов очень активно координируются с соединениями, притягивая я-электроны (в Случае алкенов) или электронные пары (в случае галогенов и алкилгалогенидов). Широкое применение в лабораторной црактике и в промышленности имеет хлорид алюминия. В то же время для каждого конкретного случая выбирают возможно более мягкий катализа-Рор, чтобы свести к минимуму побочную реакцию — изомеризацию. Активность катализаторов по их способности участвовать в реакциях алкилирования бензола уменьшается в следующем порядке [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Фриделя Крафтса алкенов: [c.50] [c.363] [c.630] [c.213] [c.167] [c.277] [c.33] [c.239] [c.572] [c.646] [c.125] [c.493] [c.113] [c.330] [c.33] [c.239] [c.265] [c.572] [c.646] [c.493] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология