Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фракционирование методом дробного растворения

    Наиболее распространенными методами фракционирования благодаря простоте и доступности являются методы дробного осаждения и дробного растворения в различных вариантах  [c.329]

    Изучение ММР осуществляют путем фракционирования полимера подходящим способом, главным образом - методами дробного растворения и осаждения. При добавлении к раствору полимера значительных количеств осадителя или при охлаждении происходит осаждение части полимера. Условием равновесия между двумя фазами в бинарной системе является равенство химических потенциалов в обеих фазах (см. гл. 2). Температура, при которой происходит разделение фаз (7 ,), определяется упрощенным уравнением [c.57]


    Работа 59. Фракционирование методом дробного растворения [c.180]

    Разделить полимер на химически индивидуальные соединения ПС представляется возможным. Отдельные полимергомологи так мало отличаются по физическим и химическим свойствам, что при помощи существующих методов разделения удается лишь разделить полимер на несколько фракций, каждая из которых значительно менее полидисперсна, чем исходный полимер. Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, исследование скорости диффузии, которая различна для макромолекул разной величины. [c.74]

    При фракционировании методом дробного растворения полимер обрабатывают смесями растворителя с осадителем (или порциями растворителя), в которых доля растворителя постепенно возрастает при этом сначала растворяется самая низкомолекулярная фракция, а затем все более и более высокомолекулярные. [c.330]

    Обработка результатов. Правильность проведенного фракционирования и обработки результатов проверяют так же, как в работе 11.4. Результаты фракционирования методом дробного растворения вносят в табл. 11.11. [c.225]

    Предложить метод фракционирования целлюлозы дробным растворением. [c.391]

    В дальнейшем методы дробного растворения были значительно усовершенствованы и дали более удовлетворительные результаты, чем методы дробного осаждения, ка,к в смысле получения более однородных фракций, так и благодаря малой затрате времени на проведение фракционирования. Особенно большой успех был достигнут, когда к разделению полимеров был применен принцип сочетания равновесного растворения с одновременной дробной экстракцией и десорбцией из тонких слоев полимера, нанесенных на инертные или активные поверхности. Этот принцип давно и успешно применялся для разделения высокомолекулярных компонентов нефтей [75]. [c.44]

    Как видно из рис. 23, для фракционирования ацетата целлюлозы методом дробного растворения наиболее приемлемой является смесь ацетона с бутилацетатом в соотношениях от 2 8 до 8 2. В смесях с этанолом кривая растворимости очень крутая, что не позволяет регу- лировать отбор узких фракций. [c.45]

    В 1912 г. И. И. Остромысленский впервые опубликовал ряд работ по фотополимеризации хлористого винила и по фракционированию его полимера методом дробного растворения и осаждения. Оказалось, что полихлорвинил растворим лишь в ограниченном числе растворителей, имеет высокую температуру плавления, близкую к температуре разложения, и плохо совмещается с пластификаторами поэтому практическое использование этого полимера встретило ряд трудностей. Лишь в конце двадцатых и в начале тридцатых годов нашего столетия, когда был освоен метод горячей пластификации хлористого винила и были получены его сополимеры с винилацетатом и другими мономерами, полимеризация хлористого винила приобрела про.мышленное и техническое значение. [c.231]


    Для определения степени полидисперсности пользуются методами фракционирования, т. е. разделением полимеров на отдельные фракции, полидисперсность которых значительно меньше, чем у исходного полимера. Основными методами фракционирования являются дробное растворение, дробное осаждение и разделение раствора полимера на ультрацентрифуге. [c.51]

    Для фракционирования чаще всего пользуются методами дробного растворения и дробного осаждения полимера. Эти методы основаны на использовании различной растворимости полимера в зависимости от молекулярной массы. В менее активном растворителе (или смеси растворителей) растворяются низкомолекулярные фракции. После выделения первой фракции растворяют последующую, постепенно повышая активность системы растворителей. При дробном осаждении к раствору добавляют неактивный растворитель, который осаждает наиболее высокомолекулярные фракции, затем, повышая активность осадителя, осаждают последующие фракции. [c.91]

    Фракционирование производится методом дробного растворения в приборе, изображенном на рис. 1. [c.109]

    Сравнения результатов, полученных при фракционировании двумя независимыми методами, показали, что селективность как в области низких, так и в области высоких молекулярных весов несколько выше для метода дробного растворения. Разрешающая способность предлагаемого метода выше для высокомолекулярных фракций полиэтилена по сравнению с методом элюирования на колонке при приведенных рабочих размерах прибора. [c.111]

    Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, разделение по скорости диффузии, метод диализа, распределение полимера между несмешивающимися растворителями и т. п.  [c.69]

    Существуют такие методы фракционирования, как дробное растворение, дробное осаждение, метод осадительной хроматографии, метод вымораживания и др. [c.46]

    Как и в случае дробного осаждения, при дробном растворении наиболее хороший эффект дают плохие идеальные растворители или хорошо подобранные смешанные тета-растворители. Пригодность растворителя (или системы растворитель —осадитель) для фракционирования данного типа полимера необходимо предварительно проверить в малом масштабе путем определения кривой растворимости. Наиболее простой и быстрый метод для этой цели может быть проиллюстрирован на примере определения кривой растворимости ацетилцеллюлозы в смесях ацетона с этанолом или бутилацетатом [76].  [c.45]

    Во многих случаях, в особенности для полиэлектролитов или полимеров, имеющих сильные полярные группы, изменение соотношения растворитель — осадитель не приводит к изменению растворимости полимера с изменением молекулярного веса. Изменение же температуры резко сказывается на суммарную энергию взаимодействия макромолекул. Поэтому многие исследователи для фракционирования полимеров с полярными группами прибегают к методу изменения те.мпературы, при применении одного и того же растворителя, как при дробном осаждении, так и при дробном растворении. Этот же прием рекомендуется для изучения МВР полимеров, имеющих неоднородное строение (сополимеры, производные целлюлозы и других полимеров с различной степенью замещения). [c.46]

    При подготовке высокомолекулярных кремнийорганических соединений к исследованию применяют фракционирование их дробным осаждением и дробным растворением. Эти методы основаны на том, что растворимость фракций полимера одинакового строения в одних и тех же растворителях уменьшается с увеличением молекулярного веса. Поэтому при добавлении осадителя к раствору полимера сначала будет выделяться продукт с большим молекулярным весом. Из оставшегося раствора путем добавления свежей порции осадителя отделяют следующую фракцию с меньшим молекулярным весом. Такую операцию повторяют 4—5 раз. В некоторых случаях, если степень полидисперсности полимера очень высока, фракционирование повторяют 15—20 раз меньшими порциями осадителя, добиваясь разделения полимера на более однородные по молекулярному весу фракции. [c.138]

    В более обширной группе методов препаративного фракционирования могут быть выделены методы ступенчатого, или дробного, осаждения и методы ступенчатого растворения. И те и дру- [c.302]

    Неоднородность высокомолекулярных соединений по величине молекул (полидисперсность полимеров) определяют обычно фракционированием растворов этих соединений по методу дробного осаждения или растворения. Метод основан на том, что растворимость полимеров одного и того же химического состава изменяется в зависимости от величины макромолекул. Чем ниже молекулярный вес, тем больше (при прочих одинаковых условиях) растворимость полимеров. [c.628]


    Для повышения эффективности фракционирования и для сокращения времени достижения равновесия необходимо увеличивать площадь соприкосновения полимера с растворителем и уменьшать толщину слоя полимера. Учитывая эти требования, Фукс [20] предложил следующую методику дробного растворения. Берут 10%-ный раствор полимера и помещают в него алюминиевую фольгу с площадью поверхности 600—1000 см (алюминиевая фольга нарезана на маленькие кусочки). Затем вынимают алюминиевую фольгу, испаряют растворитель, при этом полимер остается на поверхности алюминиевой фольги. Толщина слоя полимера при этом составляет около 10(.1, вес 0,5—0,8 г. Алюминиевую фольгу, на поверхности которой находится полимер, помещают в сосуд, в который порциями добавляют смесь растворитель — осадитель (по 100 см ), при постоянной температуре. Равновесие при растворении полимера достигается за 5—10 мин. Поэтому весь процесс фракционирования может быть проведен в течение одного дня. На рис. 74 приведены результаты фракционирования по методу Фукса и методом дробного осаждения. Как видно из данных рисунка, результаты фракционирования совпадают. [c.190]

Рис. 74. Сравнение кривых фракционирования поли-винилацетата, полученных методом дробного осаждения (О) и дробного растворения (- -). Рис. 74. <a href="/info/391514">Сравнение кривых</a> <a href="/info/129115">фракционирования поли</a>-винилацетата, полученных <a href="/info/14937">методом дробного осаждения</a> (О) и дробного растворения (- -).
    Известны три метода фракционирования НПАВ 1. Адсорбционное фракционирование. В колонку с силикагелем вводится раствор НПАВ в хлороформе и элюируется последовательно смесями растворителей (например, хлороформа и ацетона, метанола и ацетона) с постепенным изменением их состава. В каждой пробе элюента определяют содержание растворенного вещества. При тщательном подборе адсорбента и элюирующих смесей можно достичь разделения продукта на индивидуальные компоненты. В этом случае получают хроматограммы с ярко выраженными пиками при вымывании каждой фракции. 2. Дробное осаждение. Метод основан на различной растворимости оксиэтилированных соединений в парафиновых и ароматических углеводородах при увеличении длины оксиэтиленовой цепи растворимость в парафинах уменьшается. Поэтому при введении в бензольный раствор ПАВ возрастающих количеств парафинового углеводорода (например, петролейно- [c.202]

    Классические методы определения полидисперсности полимеров, такие, как дробное осаждение и растворение, из-за их громоздкости и невысокой точности не в состоянии обеспечить потребности массового анализа. Непригоден для этих целей и метод скоростной седиментации из-за сложности его аппаратуры (ультрацентрифуги) и невысокой производительности. Поэтому естественным выглядит обращение к хроматографическим методам анализа и фракционирования полимеров, при помощи которых возможно разделение самых сложных смесей в режимах, близких к автоматическим. [c.8]

    Как показало фракционирование методом дробного растворения, полученные продукты однородны по составу и не содержат гомонолимеров (полифенилена и полнена). Кроме того, специальными опытами было установлено, что ни полифенилен, ни система и-дихлорбензол — не инициируют полимеризацию ДФА и ЭАДК в принятых условиях. [c.114]

    Более эффективным методом дробного растворения является метод, в котором применяется фронтальная элюационная хроматография. При использовании этого метода значительно сокращается время достижения равновесия растворение — осаждение. Методика фракционирования следующая. Полимер равномерно распределяют на носителе, который помещается в колонку. Через верхний конец колонки непрерывно добавляют смешанный растворитель переменного состава, так что в колонке все время содержится растворитель с градиентом концентрации. Этот растворитель промывает [c.191]

    Значение метода дробного осаждения или холодного фракционирования как одного из эффективных методов разделения высокомолекулярных углеводородов нефти, уже отмечалось автором [31. О большой перспективности применения метода дробного разделения нефти, без воздействия высоких температур упоминал еще в 1889 г. Коновалов [4]. Инициатором и пионером в разработке и в практическом приложении метода холодной фракционировки в исследовательской практике и в технологии производства нефтяных смазочных масел был К. В. Харичков. В монографии, опубликованной в 1903 г. [5], Харичков суммировал основные результаты экспериментальных исследований. В самом начальном периоде возникновения и развития бакинской нефтяной промышленности химики, занимавшиеся исследованием кавказских нефтей, обратились за советом к А. М. Бутлерову относительно методов изучения состава нефтей. Бутлеров отметил, что трудно рассчитывать на полноту и надежность исследования нефти раньше, чем будет найден растворитель, при помощи которого окажется возможным разделять различные фракции путем общих аналитических приемов, т. е. холодным способом растворения и осаждения, вполне гарантирующим неизменность углеводородов, в противоположность дробной перегонке. [c.27]

    Первые два метода основаны на зависимости растворимости иолимера от его молекулярного веса. Очевидно, чем меньше молекулярный вес полимера, тем лучше его растворимость. Постепенно повышая температуру растворителя или подбирая систему растворителей, поочередно извлекают из полимера отдельные фракции все возрастающего молекулярного веса. Для фракционирования более удобно использовать полимер в виде пленок, получаемых из раствора полимера и наносимых на металлическую фольгу, В этом случае дробное растворение полимера происходит быстрее, чем при использовании его в виде порошка. Более тщательное разделение достигается по методу дробного осаждения. Сущност1< (ТО заключается в том, что при добавлении в раствор полимера небольших количеств осадителя (до появления мути) первыми выпадают наиболее высокомолекулярные фракции. По достижении равновесия между осадком и раствором осажденную фракцию отделяют и в оставшийся раствор вновь вводят осадитель, повторяя эту операцию несколько раз. [c.74]

    Выбор метода фракционирования производится в зависимости от лоставленной цели, но с учетом особенностей химической природы полимера и применяемых растворителей. Так, например, если фракционирование преследует препаративные цели, т. е. выделение узких фракций с целью изучения зависимости свойств полимеров (механических, реологических и т. п.) от молекулярного веса, целесообразнег прибегать к одной из разновидностей методов дробного осаждения или дробного растворения. При этом необходимо иметь в виду, что широко распространенный в лабораторной практике метод дробного осаждения связан с применением больших объемов растворителей и требует длительного времени. Так, например, Мерц и Рэц [18] с целью получения большого числа фракций по 100—200 г работали с объемами растворителей порядка 900 л. [c.27]

    На примере фракционирования нитроцеллюлозы дробным осаждением водой из ацетонового раствора Мефрои-Бигет [33] показано, что весьма удобным приемом для дробного осаждения является так называемый метод треугольника , схематически изображенный на рис. 13. По этой схеме в первом туре в раствор полимера добавляется столько растворителя, чтобы выпала примерно половина растворенного вещества и таким образом получают осадок (О) и маточник (М). Осадок в свою очередь разделяется повторно на осадок О] и маточник М1, а маточник — на осадок О2 и маточник М2. Маточник Ма и осадок [c.33]

    Брода и др. [38] детально анализировали результаты фракционирования различными методами. Они считают, что метод деления на суммирующие фракции дает хорошо воспроизводимые результаты, близко совпадающие с теорией, свободен от многих ошибок, связанных с количеством и размерами отбираемых фракций, и требует мало времени и меньшее количество растворителя. Здесь могут быть лишь систематические ошибки, связанные с особенностями поведения полимера в выбранной системе полимер—растворитель. Отклонение рассчитанной функции распределения по степени полимеризации от реальной здесь меньше, чем при обычном фракционировании. На рис. 17 представлены сравнительные кривые распределения, полу- Рис. 17. Сравнительные кривые МВР, печенные тремя независимыми ме- лученные тремя независимыми методами ТОДамИ. / — дробное растворение 2 — суммативпое фрак  [c.35]

    Помимо хорошо известных в литературе методов дробного фракционирования и фракционного растворения, в настоящее время получает широкое распространение метод фракционирования на колонке, предложенный Десро . По этому методу полиэтилен осаждают на целитовую насадку, а затем экстрагируют толуолом, ступенчато повышая температуру опыта. Этот метод был модифицирован (включая установки, смеси растворитель — осадитель и градиент температуры в колонке) Франсисом, Куком и Эллиоттом Генри Кенионом с сотрудниками и другими.  [c.12]

    Все методы фракционирования основаны па изменении некоторых физических свойств полимера при изменении молекулярного веса. Например, методы дробного осаждения и дробного растворения основаны на большей растворимости частиц с меньшим молекулярным весом в основу хроматографического метода положено свойство молекул с низким молекулярным весом легче адсорбироваться по сравнению с большими молекулами возможность молекулярной перегонки связана с большей летучестью частиц с низким молекулярным весом метод ультрацентрифугирования через сортирующую мембрану основан на различии размеров цепных молекул неодинакового молекулярного веса. Конечно, методы фракцио1шрования часто несовершенны фракции никогда не бывают полностью однородными в отношении молекулярного веса. Наиболее важными и широко применяемыми методами фракционирования являются методы, основанные на различной растворимости частиц низкого и высокого молекулярного веса. Эти методы будут описаны ниже. Обзор работ по проблеме фракционирования был сделан Крэггом и Хаммершлагом 136], [c.201]

    Этот метод фракционирования значительно лучше всех других методов, основанных па растворимости, так как он свободен от недостатков методов дробного осаждения и дробного растворения. К сожалению, его применение более ограниченно, так как не всегда возможно подобрать необходимые несме-шпвающиеся растворители для каждого полимера. [c.202]

    Фракционирование дробным осаждением проводят следующим путем. Готовят примерно 5%-ный раствор 10—15 г тонко-измельченного полимера в 200—300 мл растворителя, помещенного в коническую колбу емкостью 1000 мл. Для ускорения растворения иногда прибегают к нагреванию на водяной бане с обратным холодильником. К полученному раствору полимера при помешивании прибавляют из бюретки по каплям осадитель. После появления устойчивой мути раствору дают стоять 1—2 дня, затем его декантируют, а осадок сушат до постоянного веса при комнатной температуре или при небольшом подогревании (40—50° С) в вакууме. Слитый раствор упаривают при 40—50°С до достижения 5%-ной концентрации полимера, затем снова повторяют осаждение 2—3 раза. Не выделившуюся фракцию полимера получают выпариванием раствора. Этим методом выделяют, например, фракции полиметилдиметилсилок-сановой смолы осаждением метиловым спиртом из бензольного [c.138]


Смотреть страницы где упоминается термин Фракционирование методом дробного растворения: [c.182]    [c.155]    [c.189]    [c.223]    [c.36]    [c.156]    [c.137]    [c.337]   
Смотреть главы в:

Практикум по химии и физике полимеров -> Фракционирование методом дробного растворения

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений -> Фракционирование методом дробного растворения




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дробное растворение

Метод дробного растворения

Фракционирование растворение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте