Резол, превращение в новолак

Так как в практике в настоящее время наибольшее значение имеют методы превращения новолаков в резолы и резиты обработкой гексаметилентетрамином, то на них следует остановиться несколько подробнее. [c.71]

По второму способу берут эквимолярные количества фенола и формальдегида, реакцию ведут в присутствии основных катализаторов в условиях строгого контроля за глубиной превращения, допуская образование только линейных продуктов. Полученный полупродукт в этом случае содержит большое количество метилольных групп в орто- и параположениях, и, следовательно, при хранении медленная реакция продолжается, приводя к сшиванию продукта. Этот тип смол, получивший название резолов , имеет ограниченное время хранения. Резолы превращают в конечный продукт простым нагреванием. Реакции отверждения резолов и новолаков описаны в разделе 11.9.3. [c.198]

Взаимодействие глицидных эфиров новолаков с бифункциональными соединениями не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов, что выгодно отличает эту реакцию от процессов превращения резола в резит или новолака в резит при действии гексаметилентетрамина. [c.388]

Таким образом объясняется тот факт, что резол затвердевает при нагревании без участия постороннего агента, тогда как в случае новолака для подобного превращения необходимо добавлять гексаметилентетрамин — вещество, отдающее СНа-группы, связывающие макромолекулы новолака в конечной молекуле резита. [c.656]

Смолы одного вида, называемые новолаками или новолачными смолами, растворимы в некоторых растворителях и обратимо размягчаются при нагревании. Смолы другого вида, называемые резолами или резольными смолами, при нагревании отвердевают необратимо. Это различие объясняется тем, что новолаки состоят из линейных (цепных) макромолекул, а в резолах между цепями образуются в некотором количестве и поперечные связи, причем последующее нагревание приводит к дальнейшему развитию этих связей и образованию пространственного каркаса (сетки) с превращением полимера в твердый продукт (резит). Такое отвердевание принято рассматривать проходящим через три стадии. В начальном состоянии—резола (стадия А) материал представляет собой по существу нестабильное промежуточное соединение, в котором смола состоит из сравнительно коротких молекул и обладает еще растворимостью и плавкостью. В следующей стадии продукты называют резитолами (стадия В). Этот полимер тоже обладает способностью к дальнейшей конденсации, но состоит из более длинных цепей, хотя еще мало связанных между собой. Он характеризуется обычно ограниченной способностью к набуханию в растворителях и значительным уменьшением плавкости. При дальнейшем нагревании конденсация продолжает развиваться, между цепями образуются связи и получаются нерастворимые и неплавкие продукты, называемые резитами (стадия С), которые уже не размягчаются при повторном нагревании. [c.564]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Строение резола сходно со строением новолака, одпако его ядра содержат еще СНгОН-группы в орто- и ге ара-положениях относительно гидроксила. Эти группы вступают в молекулы фенолов под влиянием щелочных катализаторов, как уже отмечалось выше в случае простого фенола, и не вступают в молекулу при действии кислых катализаторов. Эти группы способствуют конечному процессу превращения резола в резит, отщепляя воду при взаимодействии с фенольными ядрами соседних макромолекул точно так же, как и в приведенной выше реакции ге-окси-бензилового спирта с фенолом. [c.656]

Для контроля степени конденсации определяют растворимость и температуру плавления. Соответствующими мероприятиями смолу (резолы или смеси новолака и гекса) можио довести до состояния, граничащего с переходом от резитола к резолу, которое характерно неплавко-стыо при растворимости в этаноле и ацетоне. Краткое нагревание до размягчения достаточно, чтобы завершить превращение в резитол. Желательно, однако, получать смесь резола и резитола, в которой количество резола снижено, например, до 70—40%. Кроме резолов или смесей новолака и гекса применяют смссь резолов и новолаков или смесь апилино-формальдегидных смол и резолов [c.410]

Выбор новолачных смол, пригодных для отверждения. Превращение новолака в резитол или резит зависит в первую очередь от природы фенола, из которого была получена новолачная смола. Природа примененного карбонильного компонента (СН2О, альдегиды типа К СНО, например ацетальдегид, и кетоны, например ацетон) определяет лишь количество отверждающего средства (СНзО или гекса), необходимого для превращения новолака в отвержденную смолу. Можно сказать, что максимальный эффект достигается при молярном соотношении основного фенола к СН2О 1 1. Для фенольно-формальдегидного новолака в сравнении с нормальным крезолом требуется только разница в 0,25 моля формальдегида на каждый моль фенола. Смола из ацетальдегида или кротонового альдегида и фенола превращается в резол при полном количестве СН2О, т. е. продукты конденсации ведут себя, как обычные фенолы. [c.416]

Феноло-формальдегидные полимеры находят широкое применение. Резолы и новолаки, получаемые поликонденсащ1ей фенола ИЛИ крезола с формальдегидом или фурфуролом и гек-саметилентетрамином, применяют в качестве связующих в производстве пресспорошков, волокнитов и разнообразных слоистых пластических масс. Формование изделий из этих материалов сопровождается превращением полимера в резит. Феноло-формальдегидные и резорцино-формальдегидные резолы применяют в качестве клеев для склеивания древесины. При добавлении полиацеталя или поливинилацетата в спиртовой раствор резола полимер приобретает высокую адгезию к ме таллу, а клеевая пленка — некоторую эластичность. На основе л-бутил-, амил- и гексилфеноло-формальдегидных с.мол, совмещенных с высыхающими. маслами, получают широко применяемые быстровысыхающие защитные покрытия. [c.435]

При конденсации фенола и СН2О образуется новолак, резол или продукты его дальнейшего превращения. Существуют сухой и мокрый способы. Формальдегид загружают в один прием в начале процесса или, чаще, в два приема (однофазный или двухфазный методы). [c.378]

Предложено очень много методов проведения реакции, но в основном все они характеризуются наличием трех стадий начальной, промежуточной и конечной. При получении новолака и резолов конечная стадия достигается в один прием, но новолаки можно превращать в отверждающиеся смолы, вводя добавки, а в производстве резолов нельзя забывать о возможности их превращения в рс- [c.378]

Однако это не означает, что нельзя широко регулировать скорость превращения. Можно получа1ь ещества, которые в техническом отношении не отличаются от новолаков. Следовательно, скорость их отверждения удается настолько уменьшить, что полученные смолы уже нельзя рассматривать как резолы. Подобные продукты легко получаются из о-крсзола. Очевидно, такие же смолы можно получать из некоторых ксиленолов или смесей ксиленолов . [c.382]

При нормальном получении резола возникают осложнения, если вместо NHs применяют другие конденсирующие средства. Например, основания типа алкиленполиаминов действуют так энергично, что уже 0,5—5% их достаточно, чтобы реакция шла на хо-лоду. Это указывает, насколько смягчается активность NHs из-за образования гекса. Обычно 5% его не вызывает бурной реакции даже при нагревании. Новолак не изменяется от добавки гекса, если температура смеси не выше 100°. При этой температуре превращение протекает очень энергично, но при нормальной — смесь не изменяется несколько лет К [c.389]

Другие способы сводятся к получению резитолов. Например, резолы вальцуют при 150—180°, получая за 15—30 сек. лист толщиной 0,5 мм, который тотчас снимают и охлаждавот. Прн этнх условиях превращение в рс-зитол настолько полно, что только около 2,5" , смолы сохраняет растворимость в этаноле илн ацетоне. Так же перерабатывают смесь новолака и гекси, но при температуре вальцевания не выше 100°. Превращение ре.зола в рези-тол происходит такл<е при раснылении с.молы в нагретой камере [c.410]

Фенолы реагируют с альдегидами в кислой или щелочной среде с образованием линейных и разветвленных олигомеров, способных к дальнейшему превращению в полимеры пространственного строения. Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и /г-гидроксибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2-и 2,4-дигидроксидифенилметаны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимоль-ного по отношению к фенолу, то образуются линейные олигомеры, называемые новолаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который неспособен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.91]

Новолак можно рассматривать как олигомер, дальнейшая поликонденсация которого приводит к полимеру. Однако в отличие от резола, гомополиконденсация которого приводит к полимеру, для превращения в таковой новолака необходим второй сшивающий компонент, т. е. в этом случае речь идет о гетерополиконденсации. Чаще всего вторым компонентом является гексаметилентетрамин, реакция которого с новолаком протекает с образованием метиленовых мостиков, т. е. дифенилметановых группировок и ди-бензиламинных группировок по реакции [c.422]

Одним из видов арилолиза является деструкция фенол-формальдегидных полимеров под действием фенола. При нагревании фенол-формальдегидных полимеров в стадии резолов (стадия С) с фенолами происходит их превращение в новолак [134] (плавкую и растворимую смолу). Вероятный механизм этого превращения состоит в расщеплении относительно лабильных связей в молекуле резола под влиянием подвижных атомов водорода молекулы фенола по схеме [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология