Кетоны, полимеризация полимеризация

Основными направлениями в его исследованиях [16] были 1) присоединение ацетилена к альдегидам и кетонам 2) полимеризация ацетилена в циклические углеводороды 3) присоединение ацетилена к спиртам и т. п. [c.285]

С использованием конденсации полифункциональных производных глицерина с различными реагентами (альдегиды, кетоны, ацетоуксусный эфир и другие СН-кислоты, ортоэфиры и т. д.) можно осуществить синтез широкого набора гетероциклических соединений, которые нашли успешное применение в качестве лекарственных средств в медицине, инсектофунгицидов в сельском хозяйстве, мономеров для полимеризации, экстрагентов в аналитической химии, ПАВ, химических реактивов и т. д. [c.120]

Па некоторых жирных кислотах установлено ", что при низких температурах (до 200°) происходит превращение со снижением кислотного числа. Также установлено, что продуктом превращения является соответствующий кетон. Интересным фактом с точки зрения разработанной одним из нас теории происхождения нефти является обнаруженное нами превращение канифоли и каналов в присутствии активных глин в углеводороды. Новая теория происхождения нефти, выдвинутая в 1942 г., устанавливает на основе обширного экспериментального материала, что в присутствии природных активных глин происходит преобразование органических соединений со снижением степени окисления. Весь изложенный выше материал показывает, насколько велика область превращений, вызываемых алюмосиликатами. Действие природных активных глин на продукты анаэробного биохимического превращения животных и растительных остатков приводит при 150—200° к образованию нефти. Эта область температур достаточна для осуществления реакций дегидратации спиртов и кетонов, полимеризации, изомеризации, диспропорционирования, образования углеводородов и кетонов из кислот, которые, несомненно, имеют место в процессе образования нефти. [c.269]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные иономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпоксиды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гомолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям. [c.65]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (Полимеризация по карбонильной группе) [c.171]

Реакции полимеризации и конденсации. При полимеризации под воздействием небольшого количества минеральной кислоты п молекул альдегида уплотняются с образованием соединения, которое в п раз больше по молекулярному весу. Такой полимер снова можно деполимеризовать, т. е. снова получить альдегид в свободном состоянии. Кетоны свойствами полимеризации не обладают. [c.238]

Химические свойства. Наличие в альдегидах и кетонах карбонильной группы >С = 0 определяет их способность к многочисленным реакциям. Все реакции можно разбить на пять основных групп 1) реакции окисления, 2) реакции присоединения, 3) реакции замещения, 4) реакции конденсации и 5) реакции полимеризации. [c.171]

Объясняя, почему эта важная химическая реакция перехода от низших членов гомологического ряда к высшим долгое время оставалась неизученной, А. М. Бутлеров указывает, что этому мешали господствовавшие в то время взгляды, в силу которых ... тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ (разрядка наша — И. Л.) уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы — с одной стороны — при образовании эфиров из алкоголен, пара- и метальдегида из альдегида, а с другой—при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы не сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез . [c.168]

Гидролитическая полимеризация. Гидролитическая полимеризация представляет собой процесс, связанный с реакциями перехода циклических амидов, эфиров и других соединений в линейные полимеры. Она может происходить также по карбонильной функции альдегидов и кетонов. Гидролитическая полимеризация протекает под влиянием соединений, содержащих подвижные гидроксильные группы, атомы водорода или другие элементы. Следовательно, эта реакция активизируется такими веществами как вода, спирты, кислоты, амины, щелочи и т. п. В этом случае молекулы активатора, как и при радикальной полимеризации, присоединяются к концам цепи макромолекул. [c.291]

Уплотнение [в полимеры] непредельных углеводородов и вообще веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить [с поразительной легкостью] под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологичных рядов к высшим при помощи чистой реакции, и если эта сторона дела оставалась до некоторой степени недостаточно замеченной, то этому много способствовал тот привычный взгляд, по которому происходящие более сложные вещества обыкновенно причислялись к ряду той жо сложности, к которому относятся их генераторы. Следуя этому взгляду, тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы, с одной стороны, при образовании эфиров из алкоголей, пара- и ме-тальдегида из альдегида, а с другой — при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы но сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез. Там, где усложнению подвергаются частицы, но заключающие, кроме углерода, других многоатомных элементов, способных служить связью, реакция, очевидно, всегда принадлежит к этой последней категории. [c.321]

Проведенный опыт ясно устанавливает, что под влиянием активированной глины происходит дегидратация карбонильной группы кетона, сопровождающаяся полимеризацией и диспропорционированием водорода, которое приводит к образованию предельных нафтеновых углеводородов. [c.199]

Проведенные опыты показывают, что глины при контакте с органическими веществами уже при низких температурах катализируют реакции дегидратации спиртов, отщепления воды от Кетонов, полимеризации, диспропорционирования водорода,, приводящего к гидрированию [c.346]

Дальнейшими опытами Фрост показал, что ряд глин уже при низких температурах катализирует реакции дегидратации спиртов, отщепления воды от кетонов, полимеризации, диспропорционирования водорода, [c.387]

Проведенные опыты показывают, что глины при контакте с органическими веществами уже при низких температурах катализируют реакции 1) дегидратации спиртов, 2) отщепления воды от кетонов, 3) полимеризации, 4) диспропорционирования водорода, приводящего к гидрированию легких олефинов за счет потери водорода частью вещества. [c.400]

Существуют веские доказательства того, что предпламенный период характеризуется большой химической активностью. Установлено, что происходят реакции крекинга и дегидрирования, полимеризации продуктов окисления и образования всевозможных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и перекисей [75, 134—142]. Формальдегид не вызывает детонации, если его вводить в нормально работающий двигатель, хотя он и обнаружен в продуктах реакций при детонации. Разрушение перекисей некоторые исследователи связывают с последующим ударом [115]. Перекиси и альдегиды, в том числе и формальдегид, были найдены в газах, собранных в цилиндре мотора там же обнаружены кетоны и ди-кетоны [143—144]. Последние соединения, вероятно, образовались из перекисей и гидроперекисей. Продукты предпламенного окисления гексанов описаны в [145]. [c.407]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

Некоторые металлкетилы вызывают полимеризацию акрилонитрила и метилме-такралата, но не стирола. Большей активностью обладают диметаллические комплексы щелочных металлов и кетонов, вызывая полимеризацию стирола при низких температурах и образуя при этом живые полимеры. На активность катализаторов влияет природа кетона и щелочного металла. [c.546]

Эпоксидирование каучуков обычно проводят в мягких условиях (при 20 °С) органическими надкислотами в инертных растворителях (СНС1з, ССи, бензол, толуол) [12, т. 1, с. 140 26]. В этих растворителях практически полностью подавляются побочные реакции раскрытия эпоксидного цикла, его изомеризации в альдегидные или кетонные группы, полимеризации эпоксигрупп и т. д. Повышение температуры, присутствие в смеси большого количества жирных кислот, большая продолжительность реакции увеличивают вероятность побочных реакций, приводя иногда к образованию сшитых, нерастворимых продуктов. Структурирование эпоксидиро-ванного каучука возможно и при хранении в массе. [c.55]

В фотопниципровании можно также применять радикалы, образующиеся при термическом гомолизе. Как правпло, в результате фотолитического и термического гомолпза получаются одинаковые радикалы. При фотохимическом методе в качестве инициаторов можно использовать значительно большее чнсло соединенш , чем при полимеризации в присутствии инициаторов, образующихся при нагреванпп. Термический гомолиз соединений идет при достаточно высоких температурах и сопровождается образованием самых различных радикалов, так как различные связи разрываются чисто статистически. Фотохимическое инициирование можно использовать для полимеризации в присутствии карбонильных соединений, папример кетонов [c.171]

Фосфорсодержащие соединения катализируют коксование. Так, по-лифосфорная кислота способствует дегидроконденсации ароматических кетонов и аминов, а метилфосфоновая кислота вызывает карбонизацию ароматических углеводородов, причем эти процессы идут с хорошими выходами уже при 170-200 °С [68, с. 127]. Кроме того, фосфорсодержащие кислоты катализируют различные процессы термических превращений — полимеризацию, циклизацию и др. Следовательно, образование кислот фосфора при пиролизе фосфорсодержащих композиций является важным условием карбонизации. Ниже приведены некоторые типичные схемы образования таких кислот при термических воздействиях на фосфорсодержаище антипирены [1, с. 183]. [c.64]

Вещества, обладающие в той или иной мере свойствами депрессорных присадок, встречаются среди различных химических продуктов. Это высокомолекулярные продукты кoндeн aцгiи ароматических и хлорированных парафиновых углеводородов, хлоридов жирных кислот и кетонов, продукты полимеризации углеводородов в электрическом поле (вольтоли), мыла стеариновой кислоты, некоторые амины и др. [c.114]

Прибавление к исходному винилбутиловому эфиру ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказываетса на молекулярном весе возникающего в данных условиях полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес нолимера винилбутилового эфира, образующегося из смесей, содержащих одновременно спирты и альдегиды или кетоны. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацета.ля тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов с катализатором. [c.174]

Образующийся при этом хлормеркурацетальдегид далее в реакцию не вступает. Подобно меркур-бмс-ацетальдегиду могут реагировать и меркур-бцс-кетоны. При проведении реакции меркур-бмс-ацетальдегида с хлорангидридами сульфокислот необходимо добавление пиридина, так как в противном случае виниловый эфир сульфокислоты полимеризуется. Требуется также тщательная отмывка реакционного раствора от солей ртути, могущих вызвать полимеризацию вещества в условиях разгонки. При соблюдении этих условий удалось получить виниловые эфиры метан-и этансульфокислот с выходами 45 и 47% соответственно выходы виниловых эфиров бензол- и ге-толуолсульфокислот составили 70 и 75% соответственно. [c.583]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология