Полидисперсность Полимолекулярность

Число повторяющихся звеньев в макромолекуле называют степенью полимеризации. Любой реальный синтетический полимер состоит из макромолекул разной стеиени полимеризации и характеризуется определенной полидисперсностью (полимолекулярно-стью) и функцией распределения макромолекул по размерам (степеням полимеризации). [c.306]

Полимерные вещества всегда полидисперсны (полимолекулярны)— обладают распределением по ММ—-ММР. Необходимо отметить, что кроме полимолекулярности полимеры характеризуются большим набором различного вида неоднородностей (полидисперсности) чередование звеньев различной природы (сочетание голова — хвост , сомономеры), ориентация боковых групп, строение цепи — разветвленные цепи и т. д. Однако обычно под полидисперсностью полимера понимают его поли-молекулярность. [c.173]

В соответствии с законами статистической физики при образовании большого числа макромолекул из мономерных единиц количество последних (в общем случае) неодинаково для всех макромолекул, т. е. полимеры полидисперсны они почти всегда представляют собой смесь макромолекул, отличающихся друг от друга степенью полимеризации. Полидисперсность (полимолекулярность) — одно из важнейших свойств, отличающих полимеры от низкомолекулярных веществ, которые монодисперсны (все молекулы одинаковы). [c.22]

Полидисперсность. В отличие от низкомолекулярных соединений и природных полимеров синтетические полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют набор полимергомологов, то есть макромолекул одинакового строения, но разной степени полимеризации и, следовательно различной молекулярной массы. Это свойство получило название полидисперсности или полимолекулярности. Поэтому молекулярная масса полимера есть некая средняя молекулярная масса, определяемая средней степенью полимеризации [c.375]

Полимолекулярность, средние молекулярные массы и молекулярномассовое распределение. В силу особенностей процесса синтеза макромолекул и возможности их случайной деструкции большинство синтетических полимеров являются полимолекулярными [полидисперсными), т. е. состоят из макромолекул различной молекулярной массы. Биологические полимеры в нативном состоя- [c.92]

Вторая особенность полимеров, накладывающая специфический отпечаток на диаграмму состояния, заключается в их полимолекулярности (полидисперсности). Если температурный дрейф критических точек совместимости для аморфного равновесия при изменении. молеку- [c.79]

X Здесь под полидисперсностью мы понимаем полимолекулярность. В принципе мономолекулярный полимер, т. е. полимер, имеющий одну массу, тем не менее может быть полидисперсным по составу (сополимеры) или строению цепи (разветвленные макромолекулы) см. также [2]. [c.86]

Все изложенное выше свидетельствует о том, что неньютоновское течение является одним из проявлений релаксационной природы полимерных систем, и оно тем заметнее, чем больше полимолекулярность полимера. Поэтому, если сравнить даа полимера с одинаковой среднемассовой молекулярной массой М гс, НО С рЭЗ-кым ММР, то можно увидеть, что аномалия вязкости более резко выражена для систем, отличающихся более значительной полидисперсностью. [c.227]

В заключение надо указать, что менее крутое уменьшение величины диэлектрической постоянной указывает нз полидисперсность системы 3. Исследование свойств сорбционно связанной жидкости (воды) указывает на присутствие не только моно-молекулярных, но и полимолекулярных слоев ориентированных молекул в сольватном слое и на зависимость величины этого слоя от температуры (уменьшение с повышением температуры), от С-потенциала и от присутствия других растворенных веществ. [c.362]

Поскольку полимергомологи различаются по размерам (по молекулярным массам), полимеры можно характеризовать степенью полидисперсности. Менее распространено понятие о степени полимолекулярности полимеров, хотя [c.13]

Так, прн исследовании высокомолекулярной узкой фракции, для которой седиментационный пик при большом а имеет форму прямоугольника (рис. 6.9,6), целесообразно использование шпата с малым двоением, что обеспечивает большую остроту интерференционного максимума (рис. 6.9, в). Напротив, при работе с полидисперсным или низкомолекулярным полимером, когда седиментационная кривая быстро расширяется (вследствие полимолекулярности или диффузии), чтобы вести исследования в области малых концентраций, необходимо пользоваться шпатами с большим двоением а (рис. 6.9, г). [c.435]

При обсуждении возможных причин отклонения экспериментальных кривых фт( ) от теоретической кривой, соответствующей зависимости (8.9), следует принять во внимание несколько обстоятельств. Во-первых, теоретическая зависимость (8.9) соответствует монодисперсному веществу, тогда как всякая реальная фракция полимера более или менее полидисперсна. Нетрудно видеть, fV]Vo-ff-10 f M / e/i что полимолекулярность системы [c.634]

Однако реальные полимерные материалы (за редчайшим исключением) полимолекулярны (полидисперсны), что является следствием статистического характера любых химических реакций, в том числе синтеза полимеров, и перенесение обобщенных результатов исследований реологических свойств монодисперсных полимерных образцов на промыщленные полимерные системы может не обеспечивать необходимой для инженерной практики точности. [c.202]

МАКРОМОЛЕКУЛА — совокупность большого числа атомов, соединенных химическими связями. Вещества, построенные из М., наз. высокомолекулярными (см. Высокомолекулярные соединения). В отличие от молекул низкомолекулярных веществ, к-рые характеризуются постоянством мол. веса, М. одного и того же высокомолекулярного вещества могут иметь различный мол. вес. Это свойство иаз. полидисперсностью или полимолекулярностью (см. Молекулярный вес высокомолекулярных соединений). Строго монодисперсные высокомолекулярные вещества пока получаются только в условиях биосинтеза. Число атомов, входящих в состав М., может быть очень большим (сотни тысяч и миллионы). Однако [c.516]

Все отличия свойств полимеров от свойств низкомолекулярных соединений обусловлены их исключительно высоким молекулярным весом. Полимеры состоят из макромолекул различной степени полимеризации, т. е. все полимеры являются веществами полидисперс-ными, или полимолекулярными. Полидисперсность полимеров описывается функцией молекулярно-весового распределения (МБР). Чем сильнее отличаются по молекулярному весу отдельные макромолекулы полимера, тем выше его полидисперсность, шире его молекулярно-весовое распределение. Средний молекулярный вес и характер МВР полимера — это важнейшие молекулярные параметры, обусловливающие многие физические свойства высокомолекулярных соединений. Существует несколько способов усреднения молекулярного веса. Важнейшими характеристиками полимера являются среднечисловой и средневесовой молекулярные веса. [c.31]

Вследствие статистического характера большинства процессов образования макромолекул практически все высокомолекулярные соединения состоят из полимерных цепей с различной молекулярной массой, т. е. являются веществами полидисперсными, или полимолекулярными. Полидисперсность полимеров описывается функцией молекулярно-массового распределения (ММР). Чем сильнее различаются по молекулярной массе отдельные макромолекулы полимера, тем выше его полидисперсность, шире молекулярно-массовое распределение. Средняя молекулярная масса и характер ММР. полимера — это важнейшие молекулярные [c.17]

Макромолекулы, входящие в состав несшитого полимерного образца и не несущие заряда, могут отличаться друг от друга по степени разветвленности основной цепи, химическому составу (композиционная неоднородность сополимеров), по содержанию звеньев различных типов (соединенных в положении ,2 или 1,4, имеющих цис- или транс-строение), характеру чередования тех или иных конфигураций (микротактичность) и их размещения по цепи (статистическое илн регулярное распределение), по конформациям и по размерам (полидисперсность, полимолекулярность). В настояшем разделе мы остановимся только на вопросе о распределении по молекулярным массам, т. е. молекулярномассовом распределении полимера (ММР), которое устанавливается экспериментально с помощью различных методов фракционирования. [c.547]

Если применить предложенный для иизкомолекулярных соединений критерий чистоты (стр. 128) к высокомолекулярным вен ествам, то оказывается, что и при многократно повторяющихся операциях очистки, например фракционированном осаждении, при смене растворителей и осадителей, всегда получаются фракции, которые отличаются друг от друга по свойствам. Каждую фракцию можно снова разделить на фракции, которые имеют, например, различные вязкости растворов при одинаковой концентрации. Сколько бы ни проводилось операций очистки, не удается получить продукт, который бы обнаруживал такое постоянство свойств, как чистое низкомолекулярное соединение. Такое поведение характерно для высокомолекулярных веществ. Это приводит к определенному выводу, что такие вещества с точки зрения органической химии низкомолекулярных соединений не индивидуальны, что они, следовательно, не состоят из молекул индивидуального строения и величины, а представляют собой смеси [918]. Такие смеси называют полимолекулярными , а само явление — полимолекулярностью [922]. Полимолекуляриость — это свойство вещества, а не состояние. Следует различать полимолекуляриость и полидисперсность. Полимолекулярное вещество в твердом виде не полидисперсно. Растворение полимолеку-лярного вещества в растворителе — это диспергирование в таком же смысле, как и растворение индивидуального, низкомолекулярного вещества. Суспензии высокомолекулярных веществ, например природные и искусственные латексы, одновременно нолимолекулярны и полидис-персны в них высокомолекулярное вещество находится в полидисперс-ном состоянии. Из высокомолекулярного вещества, индивидуального по величине молекул, вообще говоря, можно получить полидисперсную суспензию, однако вещество от этого не станет полимолекулярньш. Возможности разделения органических молекул вообще тем лучше, чем больше физические и химические различия, которые могут быть использованы для разделения. Различия в физических свойствах у высокомо- [c.130]

Полимолекулярность, или полидисперсность, полимеров заложена уже в самом характере процессов синтеза, в их статистично-сти. Любой образец полимера может быть представлен набором отдельных фракций, состоящих из макромолекул приблизительно одинакового размера. Очевидно, что число таких фракций может быть бесконечно большим, и даже отдельную фракцию нельзя получить с абсолютно одинаковыми по размеру макромолекулами. [c.16]

Антчак В. К- с сотр. [14] выдвинули концепцию о наименьших элементах надмолекулярных структур (НЭНС), которые, по его мнению, определяют основные черты технологического поведения полидисперсных и полимолекулярных эластомеров. [c.75]

Практически все синтетические полимеры полидисперсны, т. е. состоят из набора различающихся макромолекул. В лучшем (для анализа) случае они отличаются по одному какому-либо параметру, например, молекулярной массе М. Тогда принято говорить о полимолекулярности, а распределение числа (или массы) макромолекул по значениям М (или по степеням полимеризации р = МШд, где Мд — молекулярная масса мономерной единицы) называть молекулярно-массовым распределением (ММР). Если образец полимера состоит из набора гомогенных (гомодисперс-ных) компонентов с различными M или полидисперсных, но с узкими (ММР)г, то ММР всего образца (называемого тогда гетеро-дисперсным) представляется кривой, состоящей из нескольких отдельных кривых. Положения максимумов соответствуют Мс, а площадь под каждым пиком пропорциональна доле /-го компонента. Напомним, что в случае полимеров под гомодисперсным понимается вещество, состоящее из молекул не только одинакового химического состава, но и одинакового размера и (если речь идет об электрофорезе) с одинаковым электрическим зарядом. Наконец, в полимолекулярном веществе количество составляющих компонентов настолько велико, что спектр молекулярных масс описывается непрерывной кривой, унимодальной (если ММР имеет 1 максимум) или мультимодальной (если более одного). Ширина и вид ММР определяют многие важные свойства полимеров как в конденсированном состоянии, так и в растворах, и формируются на стадии полимеризационного или поликонденса-ционного процессов. [c.99]

Описанные выше способы определения ММР предполагали, что полидисперсность образца обусловлена только полимолекуляр-ностью, т. е. что макромолекулы образца отличаются только молекулярными массами. Сложнее задача определения полидисперсности в случае сополимеров, когда полимолекулярность вещества сопровождается его композиционной неоднородностью распределение по 5 обусловливается в этом случае не только разными М, но и составом макромолекул, а также изменением V с составом. [c.122]

Вместе с тем местные перегревы приводят к образованию полимера с большой полимолекулярностью (полидисперсностью по молекулярному весу), что значительно влияет на физико-механические свойства. Вследствие более высокой температуры и затруднительного отвода тепла во внутренних слоях блока молекулярный вес ниже, чем во внешних слоях. Соответственно этому механические свойства блочного полимера уменьшаются от перпферип к центру. [c.9]

Молекулярно-весовое распределение. Как и все полимеры радикальной полимеризации, полиакрилонитрил представляет собой смесь макродтолекул различного размера. Полимолекулярность (полидисперсность) его довольно значительна (рис. 2.5). [c.37]

В результате процесса полимеризации или поликонденсации образуется смесь молекул одинакового строения, но различающихся по величинам молекулярных весов, и представляющая собой полидисперсное или полимолекулярное вещество. Штаудингер уже давно обнаружил неоднородность размеров молекул в высокомолекулярных соединениях [1, 2]. Шульц называет полимолекулярными веществами образования из стабильных молекул, а не из неустойчивых коллоидных агрегатов [3]. При больших размерах молекул и малом различии в физических свойствах двух частиц, отличающихся по составу лищь на одну или несколько мономерных единиц, разделение полимолекулярной смеси па компоненты с одинаковым молекулярным весом пока не представляется возможным. Поэтому все технически перерабатываемые продукты, так же как и препараты, получаемые лабораторными способами и исследуемые с научной целью, являются в большей или меньшей степени полимолекулярными смесями. [c.342]

Чем больше отличаются друг от друга значения молекулярного веса различных фракций, т. е. чем более полимолекулярен полимер, тем больше различаются значения средних молекулярных весов, полученных разными методами. Так, для смеси макромолекул с молекулярным весом 1000 и 100 000 в соотношении 1 1 рассчитанные значения средневесового и среднечисленного молекулярного веса равны соответственно 50 500 и 1980, т. е. отличаются друг от друга более чем в 25 раз. Естественно, что отношение MJM может быть в первом приближении использовано в качестве меры полимолекулярности полимера. Для фракций полимера, полученных тем или иным способом, отношение MJM тем ближе к 1, чем менее полидисперсна фракция для синтетических полимеров с обычным распределением молекулярных весов =2,0, НО может достигать даже 20—50. [c.18]