Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полидисперсного вещества средний

    Для таких полидисперсных веществ, как смолы и асфальтены, молекулярная масса является средней статистической величиной [c.151]

    Обычно любой полимер представляет собой смесь молекул, цепи которых содержат разное число элементарных звеньев, т. е. смесь молекул с разной степенью полимеризации. Таким образом, все полимеры являются полидисперсными веществами, состоящими из смеси полимергомологов, а определяемые значения молекулярных весов являются средними. [c.130]


    При подстановке сюда или полидисперсного вещества мы получим некоторые гидродинамические средние веса, порядок которых определяется соотношениями [c.87]

    Поскольку смолы и асфальтены — полидисперсные вещества, значения молекулярной массы являются средне-статистическими. [c.229]

    Если средние значения Л4 и М . для молекулярного веса или степени полимеризации какого-либо высокомолекулярного вещества могут быть определены без установления функции распределения, например, для производных целлюлозы — путем измерения значений А/,, методом осмотического давления, а — из вискозиметрических данных (для этих веществ соблюдается уравнение Штаудингера в широком интервале молекулярных весов), то только для монодисперсных полимеров Р ,= Р . Для полидисперсных веществ всегда Если определить, согласно Шульцу, не- [c.139]

    Формула (6.9) была использована Сведбергом для определения молекулярного веса белков — существенно монодисперсных веществ [1]. В применении к полидисперсному веществу эта формула дает различные средние веса, в зависимости от того, какие средние значения 5 и О в нее подставлены (см. 5 гл. VI). [c.424]

    Для полидисперсных веществ метод в принципе дает любой -средний вес, но вычисление его связано с крайне громоздкими расчетами [76] (см. также [14]). Кроме того, время установления равновесия, как правило, весьма велико и может быть сокращено лишь при уменьшении высоты столбика центрифугируемого раствора до — Хо  [c.483]

    В ТО время как для одинаковых молекул все средние значения равны, для полидисперсного вещества эти значения располагаются в ряд М < < < М,. [c.39]

    Аналогия этой формулы с обычной z-формулой седиментационного равновесия (ср. [4], стр. 202) позволяет ожидать, что для полидисперсного вещества она дает z-средний вес. Желательно все же доказать это непосредственно. Поскольку формула (2) содержит постоянный множитель ехр (— Мхь А), можно переписать ее в виде  [c.180]

    Следует иметь в виду, что природные и синтетические высокополимерные соединения представляют собой смесь молекул различной величины, т. е. являются полидисперсными веществами, которые обычно характеризуются средними величинами молекулярных весов и для получения более полных све- [c.279]

    Сажа — полидисперсное вещество, т. е. она содержит частицы различной величины. Средний арифметический [c.185]

    Диаграмма связи массопереноса совместно с химической реакцией в гетерофазной полидисперсной системе. Рассмотрим гетеро-фазную полидисперсную систему типа газ—жидкость или жидкость—жидкость в аппарате (периодическом или непрерывном) с перемешиванием, в котором осуществляется процесс массообмена между фазами с химическими реакциями в объеме фаз. Пусть система характеризуется наличием стабилизирующих поверхностноактивных веществ (ПАВ) и масштаб турбулентных пульсаций в несущей (сплошной) фазе много больше среднего размера включений (капель или пузырей в жидкости). При этом можно предположить, что одиночный элемент дисперсной фазы полностью переносится вихрями несущей фазы и его движением относительно [c.163]


    Полидисперсность. В отличие от низкомолекулярных соединений и природных полимеров синтетические полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют набор полимергомологов, то есть макромолекул одинакового строения, но разной степени полимеризации и, следовательно различной молекулярной массы. Это свойство получило название полидисперсности или полимолекулярности. Поэтому молекулярная масса полимера есть некая средняя молекулярная масса, определяемая средней степенью полимеризации  [c.375]

    Если Г2 значительно больше Ги то разность концентраций будет определяться в основном размером малой частицы, так как Г2 можно принять за постоянную величину, а общий перенос вещества к крупным частицам в полидисперсной системе будет определяться некоторым средним размером частнц Гср  [c.277]

    Почва более чем на девяносто процентов состоит из минеральных компонентов и содержит основной запас питательных веществ для растений. Почва является полидисперсной системой и имеет довольно сложный механический, минералогический и химический состав. В качестве примера в табл. 4 приведен средний химический состав твердой фазы почвы (по А. П. Виноградову). [c.35]

    Полагают, что аминирование хлоркаучука представляет собой реакцию превращения линейных высокомолекулярных соединений в пространственные в результате поликонденсации с ди- и поли-функциональными низкомолекулярными веществами. Состав, структура и ионообменные свойства получаемых продуктов аминирования находятся в сложной зависимости от ряда факторов средней молекулярной массы, полидисперсности, степени замещения цепей исходного хлоркаучука амином, природы низкомолекулярного аминирующего агента и условий реакции (концентрации исходных продуктов, среды, катализаторов, температуры, давления и длительности взаимодействия). [c.58]

    Молекулярная масса гуминовых веществ зависит от различных факторов, таких, как полидисперсность, тенденция соединяться в большие молекулы в определенной среде, наличие загрязняющих примесей с низкой молекулярной массой. Изучение фильтрации геля [4, 36] показало, что гуминовое вещество состоит из молекул с молекулярной массой, различающейся на несколько порядков. Наименьшую среднюю молекулярную массу имеют фульвокислоты, наибольшую — гуминовая кислота. Поэтому более показательны данные о распределении молекулярных масс, а не отдельные средние значения. Явный рост молекулярной массы при низких значениях pH и более высоких концентрациях ионов металлов объясняют образование водородных и металлических связей между молекулами гуминовых веществ [37]. [c.265]

    При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]

    Особенности технологии. Э. п. в пром-сти чаще всего осуществляют по непрерывной схеме. Лишь при получении малотоннажных латексов целесообразно использование периодич. процесса. Непрерывная схема более производительна и требует более низкого уровня трудовых затрат, легко поддается механизации и автоматизации, дает возможность легче устранять ингибирующее действие кислорода воздуха, попадающего в зону реакции вместе с исходными веществами. При непрерывном процессе образуется латекс с меньшими средними размерами частиц и более полидисперсный. [c.487]

    В связи с этим вычисление ряда практически важных величин, таких, как количество выгоревшего (испарившегося, растворившегося) вещества к определенному моменту времени, изменение концентрации окислителя (продуктов реакции) в среде и т.п. представляет большие трудности. Задача еще более усложняется, если система частиц полидисперсна, и необходимо знать ее дополнительные характеристики такие, как средний размер частиц, их поверхность и обьем, функцию распределения частиц по размерам и т.п., поскольку они в сильной степени влияют на тепломассообменные процессы. [c.428]


    Однако принципиально другие средние значения получаются при измерении молекулярного веса полидисперсного полимера методом рассеяния света. Принцип этого метода состоит в том, что поскольку в растворе всегда возникают местные колебания концентрации (флуктуации концентрации), а показатель преломления зависит от концентрации, раствор приобретает оптическую неоднородность и в нем, как во всякой оптической неоднородной среде, наблюдается рассеяние света. Это рассеяние света в растворе электромагнитная теория света позволяет связать с молекулярным весом растворенного вещества. [c.282]

    Предложены также другие методы фракционирования или определения кривых МВР без выделения фракций, которые еше не нашли широкого применения и разработаны слабо. Так, например, Доун и Фрейнд [124], исследуя диффузию в растворах полидисперсных веществ, вычислили три средних величины коэффициента диффузии для изучаемой системы, которые могут быть отнесены к средневесовым. Пользуясь этими средними величинами, можно оценить функции распределения в полидисперсной системе. Авторы нашли, что теоретически вычисленные и найденные кривые распределения находятся в достаточно хорошем согласии. [c.67]

    Величина осмотического давления проиорциональпа числу частиц растворенного вещества в растворе, поэтому при наличии в растворе частиц различного размера (в растворах полидисперсных веществ, например нефракционированного каучука) осмотические измерения дают среднюю величину молекулярного веса. [c.207]

    В области высоких (от 500°С и выше) температур в массе большинства органических веществ интенсивно формируются графитоподобные структуры (ШС) Г 4 Л. Исследование процессов графитации и карбонизации органических веществ, а тем более природных смесей (углей, тверцых нефтепродуктов) на уровне отдельных микростадий невозможно провести, учитывая полидисперсность кошонентов по массе,составу и структуре. Тем не менее, дифракционные методы дают информа-цшо о среднем изменении структуры на молекулярном уровне во времени в различных условиях температурной обработки, и могут служить надежным инструментом исследования кинетики форищювавия кристаллической структуры I 4 3. Но до настоящего времени не сущестщ-ет эффективного количественного способа исследования кинетики структурирования кристаллитов. В работах Г 5,6 3 по данным рентгеновской дифракции оценивалась константа скорости и энергия активации, карбонизации и графитации 6 J. Степень графитации () описывалась как функция о/002 - межплоскостного расстояния и времени [c.149]

    Путем введения в реакционную среду веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов полимеризации обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлор-этилен, гексахлорэтан), меркаптаны (н-додецилмеркаптан, амилмеркап-таи, трег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. [c.72]

    При введении в реакционную среду специальных веществ можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера, его полидисперсность и разветвленность. Эти вещества называются регуляторами молекулярной массы. В качестве регуляторов обычно применяют хлорированные углеводороды (тетрахлорид углерода, этилентетрахлорнд, гексахлорэтап), меркаптаны (додецилмеркаптан, грег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. Количество вводимого регулятора колеблется от 0,2 до 0,6% от массы мономера. [c.146]

    Вероятность таких побочных процессов возрастает с увеличением длины макромолекул, а скорость реакции—с повышением температуры. Взаимодействие между не вошедшими в реакцию исходными веществами и макромолекулами полимера (аминолиз, фенолиз, алкоголиз) приводит к резкому снижению среднего молекулярного веса линейных полимеров. Поскольку в реакцию вовлекаются преимущественно высокомолекулярные фракции, размеры макромолекул линейных полимеров, получаемых методом поликонденсации, мало отличаются друг от друга, т. е, такие полимеры обладают сравнительно малой полидисперсностью. Побочные реакции между полимером и не вошедшими в реакцию низксмолекулярными веществами наблюдаются и в случае поликонденсации полифункциональных веществ. При этом происходит разрыв некоторого количества новых связей между макромоле- [c.388]

    Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

    Обычно Му, Мц ]> Мп и чем выше молекулярная неоднородность, тем больше разница между среднечисловым и среднемассовым значениями молекулярных масс. Отношение Му,/Мп условно можно принять в качестве коэффициента полидисперсности. Отношение М Мп, близкое к единице, не подразумевает высокой степени однородности полимеров. Шварц [5] приводит такой пример в смеси 100- и 50-меров отношение М 1М равно 1,05, когда 18 мол.% всего вещества имеет молекулярную массу в 2 раза меньше, чем у остальных молекул. Отсутствие высокой степени однородности у продукта с малой полидисперсностью Ми,1Мп = 1,1) видно из рис. 4.1, на котором приведено рассчитанное ММР двух образцов разной молекулярной массы. Необходимо также учитывать, что вследствие ошибки определения средних молекулярных масс отношение MJMn ненадежно в пределах 5%. [c.88]

    Помимо вышеперечисленных факторов на величины молекулярных масс влияет полидисперсность смол и асфальтенов. Для таких веществ мол. масса является средней статистической величиной и определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения. В зависимости от способа у еднения различают среднечисловую (Мп) и средневесовую (Мц,) мол. массы. Первая определяется по коллигативным свойствам раствора и зависит от числа молекул, растворенных [c.49]

    Когезионные свойства полимеров. Силы К. определяют комплекс физич. и физико-химич. свойств вещества агрегатное состояние, летучесть, растворимость, механич. характеристики, поверхностные свойства и т. д. Энергия межмолекулярного взаимодействия и, как следствие, механич. свойства линейных полимеров зависят прежде всего от след, основных факторов 1) типа и числа атомных групп, входящих в состав молекулярной цепи, и 2) геометрич. формы и длины макромолекулы. Эпергия К. различных групп, встречающихся в полимерах, колеблется в довольно широких пределах от 1,6 до 37 кдж/молъ (от 0,4 до 8,7 ккал/молъ) (см. табл. 3). Механическая (когезионная) прочность полимерных материалов обычно хорошо ког)пелирует с энергией К. взаимодействующих групп.Так, полярные карбо-и гетероцепные полимеры при прочих равных условиях (средней длине цепи, полидисперсности, степени кристалличности, разветвленности и т. п.) обладают более высокими прочностными характеристиками, чем неполярные. [c.520]

    Исследование эмульсий, образующихся в процессе полимеризации винилхлорида с помощью микроскопа, выявило значительную полидисперсность размеров (полимерных частиц, которые, как правило, обладают сферической формой . Были также рассчитаны средние величины размеров и удельные поверхности частиц эмульсионного поливинилхлорида. Для этой же цели был использован метод титрования эмульсии поливинилхлорида поверхностно-активными веществами в процессе титрования на поверхности полимерных частиц происходит формирование мо-номолекулярных слоев этих веществ. По завершении этого процесса дальнейшее прибавление поверхностно-активных веществ резко изменяет поверхностное натяжение и электропроводность эмульсии. Эти скачки могут быть измерены и найдены соответ-1ствующие им критические концентрации [поверхностно-активных веществ. Зная молекулярный вес и поперечное сечение в слое молекул поверхностно-активного вещества, можем определить поверхность частиц и их диаметр. Метод светорассеяния также позволяет определять размеры частиц эмульсионного поливинилхлорида и устанавливать форму их агрегатов [c.474]

    Путем введения в полимеризующуюся систему веществ, которые задерживают или даже прерывают процесс полимеризации, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей или большей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называют регуляторами (ин1ибиторами, замедлителями). [c.316]

    Рассмотрим основные особенности данного метода. Следует отметить, что приведенные ниже рассуждения вполне справедливы как для образцов, находящихся в собственном насыщенном растворе, так и в насыщенном паре. Но для определенности будем считать, что использован насыщенный раствор исследуемого вещества. Для определения поверхности следует использовать хорошо стабилизированные полидисперсные образцы (со средним размером частиц Ю"" —10 см и более) или стабилизированные монодисперсные образцы, ЧТО дает возможность пренебречь процессами перекри-. стализации. В этих случаях можно предположить, что в изотопном (изоморфном) обмене с раствором участвует практически только один поверхностный мономолекулярный слой частиц твердой фазы. Действительно, в твердых телах диффузия при обычных температурах протекает, как правило, крайне медленно (для ионных кристаллов при комнатной температуре величина коэффициента диффузии составляет 10 —10 см 1сек и ниже) и поэтому проникновения радиоактивных атомов из поверхностного слоя в глубь твердых частиц практически не происходит. С течением времени устанавливается равновесное распределение изотопов между поверхностным монослоем и раствором. Следует отметить, что время достижения такого равновесия обычно невелико (0,25—0,5 ч), что подтверждает правомочность пренебрежения диффузией в глубь частиц твердой фазы. Определив число радиоактивных атомов, перешедших из раствора в поверхностный слой при равновесии, оказывается возможным найти общее количество вещества, составляющего поверхностный слой образца. [c.262]

    Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

    Было показано, что метод рассеяния света можно использовать для определения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия в растворах макромолекул, содержащих только однокомпонентный растворитель, или многокомпонентный растворитель, показатель преломления которого не зависит от состава, или водный раствор неорганической соли достаточно высокой концентрации. В случае монодисперсного растворенного вещества полученные результаты должны совпадать с результатами осмометрического метода, однако для полидисперсного рас-1воренного вещества с помощью рассеяния света определяются средние величины молекулярного веса и вириального коэффициента, отличные от соответствующих величин, определяемых осмометрически.м методом. Таким образом рассеяние света становится важным методом не только для нахождения молекулярного веса и термодинамических параметров взаимодействия, но также и для оценки полидисперсности последнее достигается сравнением данных по рассеянию света с соответствующими данными по осмотическому давлению. [c.337]

    Определение молекулярного веса является одним из основных способов иоследования высокополимерных соединений. Как известно, полимеры представляют собой смеси полимергомоло-гов с различной степенью полимеризации, поэтому понятие о молекулярном весе полимеров отличается от этого понятия для низкомолекулярных веществ. Молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов макромолекул различной длины (т. е. различной степени полимеризации), составляющих массу полимера. Эта средняя величина может изменяться в зависимости от способа получения данного полимера, определяющего степень полидисперсности последнего, т. е. его неоднородность по молекулярному весу. Однако независимо от способа получения полимер не является беспорядочной смесью молекул разной длины. В полимере наблюдается определенное распределение макромолекул по длине цепей, которое обнаруживается при фракционировании полимера. [c.27]

    Дисперсность характеризует степень измельчения вещества, поэтому дисперсность тумана определяется размером капель, из которых он состоит. Если радиус капель одинаковый, такой туман называют монодисперсным, и его дисперсность характеризуется только радиусом капли. Если радиус капель разный, такой туман называют полидисперсным, и его дисперсность (или полидисперсность) характеризуется распределением капель по размерам. Это распределение выражается различными эмпирическими и теоретическими формулами 133-135 Приближенно полидисперсный туман характеризуется средним радиусом капель (среднеарифметическим, среднеквадратичным, среднекубическим и др. ). [c.50]


Смотреть страницы где упоминается термин Полидисперсного вещества средний: [c.232]    [c.518]    [c.68]    [c.49]    [c.24]    [c.107]    [c.611]    [c.523]    [c.107]   
Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полидисперсность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте