Анилин и акролеин

ООО. Очевидно, альдегидная группа является хорошим переносчиком цепи прт полимеризации акролеина. Полимер растворим в пиридине, диметилформамиде, диоксане, анилине, нитробензоле. крезоле. [c.317]

Образование акролеина из глицерина можно подтвердить тем, что анилин, взаимодействуя в аналогичных условиях с готовым акролеином, также образует хинолин (выход 70%)- [c.551]

Далее акролеин взаимодействует с анилином, образуя основание Шиффа (114), которое затем, по предположению [c.551]

Вместо акролеина в этой реакции можно использовать другие а, Р-непредельные альдегиды и кетоны. Например, с кротоновым альдегидом (который в реакции Дебнера — Миллера получается непосредственно в реакционной массе из ацетальдегида) анилин по той же схеме образует 2-метилхинолин (хинальдин) ми NN СНз [c.277]

Затем акролеин конденсируют с анилином в присутствии нитробензола в качестве окислителя [c.358]

Акролеин с анилином дает продукт присоединения, который под действием серной кислоты конденсируется в дигидрохинолин. Последний окисляется нитробензолом в хинолин [c.615]

При получении хинолина по методу Скраупа исходят из анилина, глицерина и нитробензола. Конденсирующим средством служит серная кислота. Прибавление сернокислого железа обеспечивает более плавное течение реакции. Вероятный ход реакции таков. Глицерин при нагревании с серной кислотой образует акролеин [c.198]

Полученный одновременно с хинолином анилин снова поступает в производство для конденсации с акролеином. [c.318]

Нуклеофильное присоединение анилина к акролеину, приводящее к Р-(фениламино)пропионовому альдегиду [c.1030]

Сходным образом, из а-замеш,енного акролеина [65, 67] или 2-замеш,енного глицерина [68] и анилина по реакции Скраупа могут быть получены 3-заме-ш,енные хинолины. [c.18]

В приведенных ниже примерах показано проявление —Л/-эф-фекта карбонильной группы в акролеине и бензальдегиде, а также - -М-эффекта аминогруппы в анилине. [c.50]

Акролеин Аллил хлористый Амилацетат Амил бромистый Амиловый спирт Амиловый спирт третичный Амилформиат Анилин Ацеталь Ацетилацетон Ацетил хлористый Ацетон [c.81]

По указанным выше причинам интересно изучить влияние некоторых добавок на каталитическое окисление о-ксилола. Были найдены такие добавки, которые влияют на гомогенное окисление в газовой или жидкой фазах. В некоторых последних работах указывается на ярко выраженное влияние добавок нитроалканов (вплоть до 2% мол.) на гомогенное окисление ароматических углеводородов, например кумола. Найдено, что нитроалканы влияют на состав продуктов реакции таких, как ацетофенон и карбинолы. В литературе также описывается, что при гомогенном окислении пропилена и высших гомологов до соответствующих акролеинов на выход влияет добавление всего 0,4% мол. аллилхлорида или аналогичных веществ. При окислении бензола до фенола кислородом при высоком давлении ряд промоторов увеличивает выходы и понижает температуру окисления. К ним относятся добавки 1 % циклогексанола, циклогексаиа, эфира, скипидара, амилнитрита, анилина, сероуглерода и тетрагидронафталина. [c.294]

Однако от этого предположения впоследствии пришлось отказаться. Было установлено, что если вместо акролеина в реакцию вводить кротоновый альдег<1д СНзСН = СНСНО, то образуется не у-метилхинолин (лепидин) (116), а а-изомер —хи-нальдин (117). На этом основании большая часть исследователей считает, что на первой стадии реакции происходит нуклеофильное присоединение анилина к активированной кратной [c.552]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

Механизм реакции Скраупа до сих пор окончательно ие выяснен. Вероятно, образующийся в первой стадии реакции акролеин (вследствие дегидратации глицерина концентрированной серной 1 1слотой) присоединяется к анилину, и получающийся при этом Р-ариламиноальдегид (1) циклизуется под влиянием серной кислоты в 1,2-дигидрохинолин (II). Последний при действии окислителя превращается в хинолин (III) [c.722]

Раскрытие кольца претерпевают фурановые альдегиды при превращении их в полиметиновые красители и пиридиновые производные, что впервые наблюдал Стенхоуз (169), а затем — Г. Шифф (165, 170) при действии на фурфурол солянокислого анилина. Кенигом (166, 171) было изучено превращение Р-(а- фурил) акролеина в кристаллические красители при взаимодействии его со смесью ароматического первичного или вторичного амина и соли последнего с минеральной кислотой. [c.22]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

Бензантрон обычно получается нагреванием продукта восстановления антрахинона с серной кислотой и глицерином или с одним из производных глицеринаили с акролеином. Обычно антрахинон восстанавливают в растворе серной кислоты непосредственно перед реакцией с помощью сернокислого анилина железа или меди Однако имеются указания, что одновременно проводимые восстановление и конденсация дают лучший выход Бензантрон был также получен дегидрогенизацией хлористым алюминием или хлорным железом фенил-а-нафтил-кетона, дегидратацией 1-фенилнафталин-8-карбоновой кислоты и нагреванием цин-намалантрона со сплавом хлористого алюминия и хлористого натрия [c.83]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединення, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин) [c.443]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Совершенно очевидно, что с равным успехом могут быть применены любые альдегиды или смеси альдегидов, которые способны в условиях реакции конденсироваться с образованием замещенных акролеинов. Приведенные ниже примеры иллюстрируют реакции с участием альдегидов. Из анилина и масляного альдегида образуется 2-пропил-З-этилхинолин [25]. [c.10]

Если придерживаться строгой исторической последовательности, то необходимо отметить, что хинолин был получен при пропускании паров аллил-анилина над свинцовым глетом Кёнигсом [54], который в последующие годы получил также хинолин нагреванием продуктов конденсации анилина и акролеина [55]. В связи с этим можно было бы считать, что Кёниге предвосхитил и синтез Скраупа и синтез Дёбнера—Миллера. [c.15]

Акролеин. . . Аммиак. . . Анилин, толуидин ксилидин. ... Ацетон. .. Бензидин, дианизи дин, а- и р- нафтила [c.182]

Химия хинолина. Синтез хинолинового цикла по Скраупу — многоступенчатая реакция , использующая в качестве исходного материала анилин или замещенные анилины. Если в качестве второго реагента используется глицерин или акролеин, получается незамещенный в пиридиновом ядре хинолин (стр. 387). Если применяется метилвипилкетон, получается лепидин. [c.505]

Совершаемая, однако, в один прием в одном сосуде. Смешивают анилин (или замещенный анилин), серную кислоту, глицерин и нитробензол и нагревают до начала бурной реакции. По окончании реакции подщелачивают и отгоняют с паром хинолин. Глицерин с серной кислотой образует акролеин. Нитробензол служит для окисления образующегося дигидрохинолина в хинолин. Это и есть многие стадии , о которых говорит автор.— Прим. ред. [c.505]

Первое сообщение о синтезе хинолина, осуществленном пропусканием паров этиланилина и других алкиланилинов над нагретым оксидом свинца было опубликовано Кёнигсом в 1879 г. по другому методу (1880 г.) хинолин был получен нагреванием продукта присоединения акролеина к анилину. Вскоре вслед за этим свои методы предложили Скрауп (несколько позже в 1880 г.) и Дёбнер и Миллер (1881 г.) оба последних метода близки акро-леиновому методу Кёнигса и нашли широкое применение. [c.198]

Способы синтеза хинолинового ядра. 1. Хинолин получается при нагревании анилина с глицерином и концентрированной серной кислотой в присутствии слабого окислительного агента, например нитробензола или мышьяковой кислоты. Акролеин, образуюш,ийся из глицерина, присоединяет анилин в 1,4-положоние (том I), а продукт присоединения циклизуется за счет отш епления воды. При этом следовало ожидать получения дигидрохинолина однако вместо последнего в результате дегидрирования под влиянием окислителя образуется хинолин (Скрауп, 1880 г.) [c.726]

При взаимодействии анилина с акролеином не было достигнуто хорошего выхода хинолина. Однако Иэль , модифицировавший реакцию Скраупа (синтез проводился при 100 °С в 85%-ной фосфорной кислоте) получил с акролеином неплохие выходы замещенных хинолинов. В этой модификации синтеза Скраупа могут также применяться вещества, способные к образованию акролеина. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология