Анилин в синтезе хинолина

Синтез хинолина по Скраупу проводят прн нагревании анилина с глицерином и серной кислотой в качестве дегидратирующего аген- [c.186]

Синтез ХИНОЛИНОВ по Комба (см. гл. 4, табл. 4.4, пример 5) основан на взаимодействии анилина с 1,3-дикетонами в кислой среде. Образующееся основание Шиффа циклизуется и затем окисляется до 2,4-дизамещенного хинолина. [c.188]

Дебнера — Миллера синтез хинолины 3, 213 Ацетальдегид — грег-бутоксильные радикалы ацетилирование хинолин 8, 224 Ацетальдегид — стирол — анилин синтез [c.217]

Упражнение 27 22. Напишите механизмы различных стадий синтеза хинолина по Скраупу из глицерина, анилина, нитробензола и серной кислоты, обратив особое внимание на превращение глицерина в акролеин (см. I, разд. 14-1,В). Упражнение 27-23. Альтернативный механизм синтеза Скраупа может включать образование основания Шиффа [c.402]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этой реакции — анилин (или другой ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем при типичном синтезе с анилином применяют в качестве окислителя нитробензол, при синтезах с другими аминами — соответствующие нитросоединения или мышьяковую кислоту. Процесс довольно сложен, и в нем реакции конденсации предшествует простое отнятие воды (с переходом глицерина в акролеин) [c.772]

При общем объеме реакционной массы 3,5 л синтез проводился в пятилитровой колбе, т. е. в объеме аппаратуры, рекомендуемом для одинарной реакции Скраупа при синтезе хинолина из анилина [4]. [c.69]

Конденсацию непредельных алифатических альдегидов с ароматическими аминами используют для синтеза хинолина и его производных — реакция Скраупа. При нагревании смеси глицерина, анилина, серной кислоты, окислителя (нитробензола) и сульфата железа (И) глицерин дегидратируется и превращается в непредельный альдегид — акролеин (I), к которому присоединяется [c.187]

Оригинальный метод синтеза хинолинов был разработан Н. С. Козловым (Пермь). Этот метод основан на реакции анилина и других ароматических аминов с ацетиленом в присутствии катализатора (соли меди, ртути или серебра) [409 —411] [c.476]

Хинолин содержится в каменноугольном дегте и костяном масле (получающемся при сухой перегонке обезжиренных костей), откуда его получают тщательным фракционированием. Синтетически хинолин получают обычно по методу, разработанному Скраупом. Исходными веществами при синтезе хинолина по Скраупу являются глицерин и анилин, а также серная кислота (как водоотнимающее средство) и нитробензол (как окислитель). [c.548]

Исходными веществами при синтезе хинолина по Скраупу являются глицерин и анилин, а также серная кислота (как водоотнимающее средство) и нитробензол (как окислитель). [c.388]

Технические примечания. Нитробензол является одним из важнейших продуктов для производства красителей. Он служит для получения анилина и бензидина, а также ряда других промежуточных продуктов, особенно лега-замещенных (см. табл. 6) кроме того, из него получаются имеющие большое значение нигрозины. Нитробензол часто применяется также в качестве растворителя и мягкого окислителя (плав фуксина, синтез хинолина). На производстве для получения нитробензола берут сразу до 1500 кг бензола и получают выходы около 98%. При работе с такими большими количествами процесс продолжается до 12 час. и используется до 97% азотной кислоты. Течение процесса нитрования контролируется количественным определением остаточной азотной кислоты в смеси кислот определение производится с помощью нитрометра Лунге. Отработанная кислота в конце процесса должна содержать лишь 1 % азотной кислоты. В большинстве случаев нитробензол применяется без дальнейшей очистки для получения в чистом виде его всегда перегоняют в вакууме. [c.67]

Хинолин был получен Жераром в 1842 г. при перегонке с едким натром смеси алкалоидов хинной коры. Строение хинолина устанавливается как рядом синтезов, так и его превращениями. Хинолин обычно получается по методу Скраупа—нагреванием смеси анилина, глицерина и нитробензола в серной кислоте. Процесс, по-видимому, идет по следующим стадиям. Под действием [c.614]

Бурное течение реакции Скраупа умеряется прибавлением к реакционной смесн уксусной или борной кислоты. В качестве катализаторов применялись сернокислая медь , под и йодистый натрии . Описаны также синтезы хинолина циклизацией о-аминокоричного альдегида и конденсацией анилина с глицерином в паровой фазе над алюмосили иатпым катализатором прп 360—370 . [c.94]

При реакции алкил-2,2-дихлорвинилкетонов с анилином выделены и охарактеризованы 1-алкил-4,4-дианилиновинилфенилимины-2 [14], которые легко гидролизовались до соответствующих диаиилиновинилкетонов, использованных в синтезе хинолинов [14, 15] (схема И). Очевидно, сходные процессы образования иминов и их превращения протекают и при взаимодействии галогенвинилкетонов алифатического ряда с алифатическими аминами и диаминами, что и приводит к смесям продуктов, которые не удалось разделить [2]. [c.290]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединення, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин) [c.443]

Взаимодействие начинается вероятно с образования из альдоля ненасыщенного кротонового альдегида, который с анилином дает ариламиноальдегид, далее переходящий в циклическое соединение, подобно как при синтезе хинолина [c.444]

До сих nop неясна роль Ж. с. как регулятора, смягчающего обычно очень бурную реакцию анилина, глицерина, нитробензола и коиц. серной кислоты в синтезе хинолина по Скрауиу l4l. [c.8]

Вообще синтез нафтиридинов этими методами менее эффективен, чем синтез хинолинов, что не является неожиданностью, так как гетероциклический азот склонен оттягивать электроны из остатка пиридинового кольца, снижая тем самым электронодонорные свойства последнего в реакциях циклизации соединений I, III, V и VII по сравнению с бензольным кольцом соответствующих производных анилина (IX). Этот характер атома азота в пиридине особенно ярко проявляется в положениях 2 и 4, как это показано в формуле X. Действительно, соответствующие резонансные формы XI и XII с положительными зарядами в положениях 2 и 4 имеют существенное значение для понимания строениясамого пиридина [1]. [c.157]

Основной недостаток всех рассмотренных выше методов синтеза ХИНОЛИНОВ связан с возможностью образования смеси изомерных ХИНОЛИНОВ при использовании в качестве исходных соединений ме-/ш-замешеиных анилинов. В некоторых случаях происходит, преимущественное образование одного из изомеров. Так, использование З-метокснаннлина в синтезе Скраупа приводит главным образом к 7-метоксихинолину. Применение ди-ор/ио-замещен-ных анилинов позволяет избежать образов ия смеси изомеров. [c.189]

Первое сообщение о синтезе хинолина, осуществленном пропусканием паров этиланилина и других алкиланилинов над нагретым оксидом свинца было опубликовано Кёнигсом в 1879 г. по другому методу (1880 г.) хинолин был получен нагреванием продукта присоединения акролеина к анилину. Вскоре вслед за этим свои методы предложили Скрауп (несколько позже в 1880 г.) и Дёбнер и Миллер (1881 г.) оба последних метода близки акро-леиновому методу Кёнигса и нашли широкое применение. [c.198]

Предложен эффективный метод синтеза хинолинов из анилинов и а.ткилвинилкетонов с использованием микроволн и хлорида индия (П1) на поверхности силикагеля в сухой среде [20], и нолизамещенных пирролов взаимодействием а,уЗ-ненасыщен-ных карбонильных соединений с нитроалканами и аминами [21] с использованием микроволн и силикагеля. При кипячении в ТГФ выходы пирролов были значительно ниже (табл. 7), а продолжительность реакций - выше. [c.207]

В развитие химии хинолинов существенный вклад был внесен в результате открытия ряда новых реакций их синтеза. Н. С. Козловым предложен метод получения хинолинов конденсацией анилина с ацетиленом и карбонильными соединениями в присутствии сулемы, с помощью которого можно получать полиядерные системы тина бензохинолинов [75]. Синтез хинолинов на основе шиффовых оснований и виниловых эфиров разработали Б. М. Михайлов и Л. С. Поваров в 1962 г. Затем виниловые эфиры были заменены винилсульфидами, дигидросильваном и дигидропи-раном, кетеном и этоксиацетиленом и т. д. [9, с. 479]. [c.100]

Август Вильгельм Гофман (1818—1892) получил философское образование в Гиссене. С 1843 г. работал у Либиха и был его ассистентом, а затем доцентом в Бонне. С 1845 г. по рекомендации Либиха занял должность профессора в Королевском химическом колледже в Лондоне, был первым президентом Лондонского химического общества. В 1864 г. возвратился в Германию и стал преемником Митчерлиха в Берлинском университете. Основал Немецкое химическое общество (1868) и был его президентом до конца жизни. С 1841 г. исследовал продукты, содержащиеся в каменноугольной смоле, открыл в ней анилин и хинолин. Под впечатлением исследований Н. Н. Зинина, восстановившего нитробензол в анилин (1842), Гофман стал исследовать анилин и его производные, усовершенствовал получение анилина, выделил из каменноугольной смолы бензол и т. д. В тесной связи с этими исследованиями находятся и работы Гофмана по аминам. В дальнейшем Гофман выполнил ряд синтезов, в том числе — синтезов красителей. Гофман известен и как историк химии, в частности, как автор ряда биографических очерков. См. на русском языке Гофман А. В. Химик Жан Баптист Андрэ Дюма в характеристике А. В. Гофмана. СПб., 1885. [c.259]

Хпнолиновые основания получаются только из коксовой смолы. Из полукоксовой смолы, в которой они содержатся в меньшем количестве, их пока не извлекают. Большинство хинолина получается синтетическим путем из анилина синтезом Скраупа. Хинолин из смолы и синтетический хинолин используются в основном для производства никотиновой кислоты (см. стр. 425) и для производства 8-гидрохииолина частично производится антисептический изобутилхинолин. Из изохинолина, особенно из хинальдина, готовят краски. Всю фракцию хинолиновых оснований используют в качестве ингибиторов коррозии, вызываемой неорганическими кислотами. [c.384]

Скрауповский синтез хинолина (из анилина, нитробензола, гли церина и концентрированной серной кислоты) был открыт на осно вании этой реакции. В данное время Ализариновый синий полу чается нагреванием смеси 3-нитро- и 3-аминоализарина с глицери ном и 83%-ной серной кислотой при НО в течение 3 часов Подобно Ализарину, Ализариновый синий является нерастворимым протравным красителем поэтому для ситцепечатания применяется его растворимое бисульфитное соединение — Ализариновый синий S (В I 1067). Из 4-аминоализарина реакцией Скраупа получается изомер Ализаринового синего — Ализариновый зеленый (его бисульфитное соединение выпускается в виде пасты под названием Ализариновый зеленый S I 1068). Аналогично из 3-аминофлаво- [c.942]

Гомолог хинолнна—хинальдин (а-метилхинолин), интересный как исходный материал для производства красителя желтого хинолинового, готовится из анилина и паральдегнда (или альдоля) в присутствии кои-нентрированной соляной кислоты. Взаимодействие начинается вероя -но, с образования из альдоля ненасыщенного кротонового альдегида, который с анилином образует фениламиноальдегид, далее переходя цнй в циклическое соединение, как при синтезе хинолина [c.743]

Нитробензол используется главным образом для получения анилина— промежуточного продукта в производстве красителей. Некоторое применение он находит такя е как растворитель. Вследствие дешевизны нитробензол применяется в качестве окислителя в производстве фуксина и хинолина. Анилин — стойкий побочный продукт, получаюш ийся в этой реакции, еще больше способстпуот дальнейшему удешевлению этого синтеза. Значительно меньшее количество нитробензола потребляется для отделки обуви и полировки металлов. Применение нитробензола при производстве ряда продуктои запрещено законом из-за его токсичности. [c.550]

Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол [c.550]

Замещенные хинолины получают при помопщ аналогичных реакций, исходя из а,р-ненасыщенного альдегида. Для иллюстрации ниже приведен синтез 2-лштилхинолина из анилина и 2-бутеналя. [c.219]

По существу, процесс замыкания гетероцикла по типу а) и (б) является электрофильным замещением, и поэтому в результате циклизации анилинов, замещенных в жвга-положении электронодо-норными группировками, образуются 7-замещенные хинолины. Если же в синтезе по типу (б) исходят из анилина, замещенного в мета-положении электроноакцепторной группировкой, продуктами циклизации оказываются хинолины, имеющие заместитель у Сб-атома. [c.119]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология