Азосоединения полимерные

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Мировое произ-во азосоединений достигло в 1985 неск. тыс. т, орг. пероксидов в США-ок. 20 тыс. т. Свыше половины общего объема выпускаемых в пром-сти полимерных материалов производится и перерабатывается с применением И. р. [c.237]

Для достижения стабильной работы колонки в экстремальных условиях требуется иммобилизация НФ (путем поперечной сшивки и/или прививки). Поперечная сшивка — это реакция, которая приводит к связыванию отдельных групп полимерной фазы друг с другом с образованием более устойчивой макромолекулярной пленки. Прививка — это процесс химического прикрепления НФ к поверхности кварцевого капилляра. К настоящему времени опубликовано много работ, в которых показано, что сшитые фазы более долговечны и обладают большей термической устойчивостью по сравнению с несшитыми. Поперечная сшивка (вулканизация, иммобилизация) НФ достигается под действием инициаторов — свободных радикалов. Для инициирования сшивки используют пероксиды [84-86], озон [87], гамма-излучение [88-94] и азосоединения [95]. Для того чтобы процесс получения колонок был воспроизводим, необходимо выбрать оптимальный режим инициирования. Схема типичной реакции поперечной сшивки представлена на рис. 2-10. [c.20]

Если в реакционную среду добавить уксусную кислоту, а тем более если реакцию вести в среде уксусной кислоты, то путь к образованию бензофуроксана будет практически полностью блокирован, а это и обеспечит преобладание второго конкурирующего направления реакции — гомолитического разрыва промежуточного продукта с образованием в конечном итоге азосоединения. Гомолитический характер второго направления реакции виден из того, что добавка акрилоиитрила к уксусной кислоте резко тормозит реакцию и приводит к превращению большой доли реагентов в полимерные продукты (по цепному радикальному меха- [c.315]

Так называемая бессерная вулканизация проводится при помощи нитросоединений, хинонов, азосоединений или специально добавленных перекисей Полученные при разложении этих веществ или HJ одной из стадий окислительной деструкции полимера свободные радикалы инициируют вулканизацию за счет отрыва а-водорода, возникший в результате реакции полимерный радикал, присоединяясь к двойной связи другой макромолекулы, снова вы- [c.616]

X. наблюдали при нагревании полимеров после их облучения при низких темп-рах, напр, при темп-ре жидкого азота, светом или ионизирующим излучением, при взаимодействии полимеров с озоном, термич. распаде на радикалы перекисных и азосоединений в полимерной матрице, нагревании полимеров на воздухе. В последнем случае X. связана, по-видимому, с окислением об этом свидетельствуют многие экспериментальные факты. Так, в инертной атмосфере очень мала и увеличивается с ростом давления кислорода наблюдается качественная корреляция между и скоростью окисления полимера для полиолефинов значение снижается, а время достижения максимальной интенсивности растет по мере понижения способности к окислению в ряду полипропилен, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полиметиленоксид. [c.410]

Органические соединения, содержащие в молекуле атомы азота, широко представлены в природе и играют большую роль в технике. К ним относятся белковые вещества, многие важнейшие физиологически активные соединения, полимерные материалы, красители, лекарственные препараты. В настоящем разделе будут рассмотрены те азотсодержащие органические соединения, в молекуле которых атом азота непосредственно связан с атомом углерода нитросоединения, амины, диазо- и азосоединения, аминокислоты. [c.168]

Окислительной полимеризацией диаминов в присутствии комплексов хлорной меди с пиридином получены полимерные азосоединения, содержащие различные ароматические и гетероциклические [c.81]

Полимеры, содержащие бензо-быс-триазольные звенья получены реакцией азосочетания быс-диазониевых солей с. и-фе-нилендиамином с последующим окислением полимерных азосоединений комплексами солей двухвалентной меди с аминами [421, 422] [c.140]

Так называемая бессерная вулканизация проводится при помощи нитросоединений, хинонов, азосоединений или специально добавленных перекисей. Полученные при разложении этих веществ или на одной из стадий окислительной деструкции полимера свободные радикалы инициируют вулканизацию за счет отрыва а-водорода возникший в результате реакции полимерный радикал, присоединяясь к двойной связи другой макромолекулы, снова вызывает образование макрорадикала и т. д. до обрыва цепной реакции или передачи цепи [c.474]

Итак, небольшой неактивный полимер содержит два осколка инициатора, и если его учесть в подсчете, то это позволит увеличить число осколков на среднюю величину полимера. Если это инициированное разложение идет с большой скоростью, то оно существенно повышает скорость разложения инициатора и скорость инициирования цепей. Бэвиигтон [24] предложил остроумный способ измерения индуцированного разложения перекисей и азосоединений методом изотопного разбавления. Нормальное инициирование и передача X полимерному радикалу ведет к кажущейся скорости внедрения осколков инициатора, т. е. к кажущейся скорости инициирования [c.404]

Описано одновременное определение концентрации применяемого в качестве инициатора азосоединения и мономера при полимеризации метилметакрилата в массе и в растворе [32]. Частично заполимеризованное вещество переносят в этанол и приливают к полученному раствору равный объем водного раствора ( 2H5)4NI. Раствор полярографируют для определения концентрации динитрила 2,2 -азо-быс-изомасляной кислоты, затем разбавляют в 100 раз фоновым электролитом и полярографируют для определения содержания мономера. Твердые полимерные продукты вначале превращают в порошок. После экстрагирования свободный от полимерных частиц спиртовый раствор смешивают с равным объемом фонового электролита. [c.388]

X. наблюдали при нагревании полиме >ов после их облучения нри низких темп-рах, наир, при темп-ре жидкого азота, светом или ионизирующим излучением, нри взаимодействии полимеров с озоном, термич. распаде на радикалы перекисных и азосоединений в полимерной матрице, нагревании иолп-меров на воздухе. В последнем случае X. связана, ио-видимому, е окислением [c.410]

М винилиденхлорида количество полимерных участков, содержащих подряд более трех остатков винилхлорида, становится незначительным при одновременном увеличении числа участ ков, содержащих подряд более десяти остатков винилиденхлорида. Увеличение однородности состава сополимера обеспечивается проведением сополимеризации в две стадии. Ко всему количеству винилхлорида на первой стадии добавляется часть винилиденхлорида, и окончательная полимеризация проводится при добавлении остальной части винилиденхлорида [991]. Для получения гомогенных высокомолекулярных сополимеров предлагается проводить реакцию в присутствии двух инициаторов, один из которых растворим в воде (например, ЫН45.20б, Н2О2), а другой — в органической фазе (азосоединения, гидроперекиси и органические перекиси) [992, 993]. В этом случае при 45° через 20 час. образуется стабильный латекс, из которого после осаждения и промывки получают чистый сополимер с выходом до 96%. Указывается, что сополимеры заданного состава можно получить, контролируя теплопроводность газовой фазы путем сравнения с известной теплопроводностью исходной смеси[89]. [c.298]

Для инициирования реакции могут быть применены различные перекисные соединения [86, 90, 98, 99, 104, 105, 112, ИЗ], в том числе полимерные [114], азосоединения [86, 99, 101, 104, 112], перульфат ы [88, 94, 115], окислительно-восстановительные системы [88, 91—93, 116] и другие вещества [105, ПО]. [c.365]

Порофоры (газообразователи)—это вещества, образующие газы при получении газонаполненных пластмасс (иено- и поропластов). При разложении газообразователя выделяется газ, вызывающий вспенивание полимерного материала. Для вспенивания могут быть применены твердые газообразователи (карбонат и бикарбонат аммония, азосоединения и др.), ннз-кокипящне жидкости (вода, эфиры, метанол, ацетон) или газы (азот, двуокись углерода, аммиак). [c.65]

При получении профильных изделий из пенополисти-рола жидкие вспенивающие агенты часто используют вместе с твердыми соединениями, которые при температуре экструзии разлагаются с выделением газообразных продуктов. Наиболее распространенными из этих соединений являются сульфонилгидразиды, нитрозосо-единения и азосоединения (особенно азодикарбон-амид) 22. Используют также двухкомпонентные системы, выделяющие при нагревании двуокись углерода и воду. Они обычно содержат твердую органическую кислоту (стеариновую, лимонную и др.) и карбонаты или бикарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов 2 В качестве кислотного компонента применяют и неорганические кислоты (борная и др.) и кислые соли многоосновных кислот (например, фосфорной) 24.125 Введение карбоксильных групп в полимерную цепь 26 усиливает газообразование при взаимодействии с карбонатами металлов. [c.16]

Если молекула органического вещества типа перекиси или азосоединения распадается в растворе на два свободных радикала, синглетпые электроны временно остаются в пепосредственпой близости друг от друга, а поэтому благодаря эффекту клетки вероятность рекомбинации или дисиропорционирования радикалов повышается. Стоит им выскользнуть из клетки — и каждый из них может атаковать молекулу мономера и начать цепь этапов роста цепи, приводящую к двум линейным макромолекулам, которые совершенно независимы друг от друга и обладают полной свободой перемещения всех своих сегментов в гомогенном полимерном растворе. Присоединение мономера к каждой из этих молекулярных цепей продолжается до встречи свободных концов цепей, в результате которой происходит либо рекомбинация, либо диспропорционирование с образованием двух устойчивых макромолекул, т. е. произойдет явление, называемое обрывом цепи. Итак, все вышеизложенное можно свести к следующим схемам [c.18]

Как мы уже упоминали выше, на Гордоновских чтениях по полимеризации в 1958 г. сообщалось относительно осуществления синтеза стереорегулярных (синдиотактических) высокомолекулярных соединений при помощи типичных катализаторов, генерирующих свободные радикалы, в частности при помощи азосоединений. Основным принципом стереоспецифической полимеризации в данном случае является направляющее влияние концевых групп растущей полимерной цепи на вступающее в реакцию мономерное звено. Как показали опыты, с увеличением молярности заместителя степень стереорегулярности полимера возрастает. [c.43]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например, перекись бензоила и азоизобутилонитрил (см. главу восьмую, 1, раздел В). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2 , образовавшегося из инициатора. Т. о. растущая полимерная цепочка имеет на конце радикал 2, образованный не из мономера, а из инициатора. Этот радикал, химические и физические свойства которого могут существенно отличаться от свойств основной полимерной цепочки, обычно может быть легко обнаружен в образовавшемся полимере. [c.347]

Тесная связь между этими процессами сульфидирования и вулканизацией каучука совершенно ясна. Каучук до вулканизации имеет малую прочность на разрыв, ограниченную эластичность и хорошую растворимость. После вулканизации он превращается в прочный продукт весьма высокой эластичности и теряет способность растворяться, а лишь ограниченно набухает в подходящих растворителях. Все эти изменения свойств после вулканизации вызываются образованием химических связей между полимерными молекулами, образую1цими сетчатую структуру. Связи, эти образуются при помощи того или иного количества атомов серы, т. е. относятся к типу сульфидных или полисульфидпых связей их число неизвестно, но, очевидно, не очень велико. Это представление находится в согласии с тем фактом, что эффект вулканизации, как это показали Остро-мысленский и Бызов, может вызывать действие таких соединений, как перекиси и азосоединения, которые легко распадаются при нагревании с образованием свободных радикалов. В этом случае можно принять, что свободные радикалы атакуют метиленовую группу, и поперечные связи возникают в результате реакции двух остатков метиленовых групп или при реакции активного радикала с дво11ной связью по схеме [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология