Гибридизация катализатор

Характеристическим летучим водородным соединением углерода является метан. В обычных условиях водород с углеродом не реагирует. Синтез метана идет только при достаточно высокой температуре и в присутствии катализатора (мелкораздробленный никель). Применяются также и другие способы получения метана из сложных органических веществ. В лаборатории метан можно получить разложением карбида алюминия водой. В природе метан постоянно образуется при разложении органических веществ без доступа воздуха. Химическое строение метана определяется р -гибридизацией атома углерода. Молекула метана представляет собой правильный тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а по вершинам — атомы водорода. Метан — газ легче воздуха, почти нерастворим в воде, устойчив вплоть до 1000° С. Выше этой температуры разлагается с образованием ацетилена и водорода [c.362]

Ниже 100° С процессы гидрогенизации необратимы и являются сильно экзотермическими реакциями, отражающими тенденцию каждого 5р- или р -атома углерода возвратиться путем образования связи С—Н к 5р -гибридизации (причем за каждым я-электроном закрепляется по одному атому Н), но эти реакции протекают только в присутствии катализаторов. [c.74]

Комплексное соединение без внешней сферы. Светло-желтая жидкость. Молекула имеет тригонально-бипирамидальное строение (dsp -гибридизация), содержит ковалентные а-, п-связи Fe —СО. Кипит без разложения, при дальнейшем нагревании разлагается. Не смешивается с холодной водой, хорошо смешивается с эфиром, спиртом, жидким аммиаком. Реакционноспособный, загорается при поджигании на воздухе. Реагирует с горячей водой, кислотами, щелочами, натрием. Применяется для производства чистого железа, как катализатор в органическом синтезе, антидетонатор моторного топлива. Ядовит. [c.149]

Вследствие sp -гибридизации в большинстве полупроводников имеется тетраэдрическая сетка связей. Особенно распространены кубическая структура сфалерита (цинковой обманки) и гексагональная структура вюрцита. С ростом ковалентности связи, т. е. с уменьшением разности элентроотрицательностей Ах, вместо вюрцита образуется сфалерит. Ввиду широкого распространения структур вюрцита и сфалерита среди полупроводниковых катализаторов, поясним это положение схемой [335]. На рис. 35 изображено расположение атомов.в структурах сфалерита и вюрцита. В достаточно пОлярных соединениях (например, в ZnO) преобладает притяжение [c.92]

Постулированное переходное состояние в процессе превращения я-связи в а-связь возникает в тот момент, когда плоскость поворачивающейся молекулы бензола составляет с поверхностью катализатора угол приблизительно в 45°. Происходящее при этом изменение гибридизации электронов (рис. 4) подобно тому, которое было рассмотрено Меландером [22] для случая реакций гомогенного замещения. Из рисунка видно, каким образом резонансное взаимодействие может вызывать снижение энергии активации. Выше этот вопрос был обсужден в рамках теории Леннарда-Джонса, согласно которой резонансный эффект (пунктирные линии на рис. 1) вызывает более сильное уменьшение энергии активации, чем простое сближение (упрочение связей) реагентов в результате [c.109]

Мономеры типа XII представляют собой соединения с пониженной электронодонорностью О- и N-атомов, обусловленной гибридизацией их р-орбиталей с d-орбиталями кремния. Это устраняет акты их комплексообразования с катализатором за счет полярных групп. В приведенных примерах полярная группа практически не влияет на реакционную способность двойной связи мономеров, так как удалена от нее на значительное расстояние. Таким образом, их поведение аналогично поведению а-олефинов. [c.224]

В соответствии с приведенным выше механизмом реакции (уравнение I) при образовании промежуточного комплекса (П) атом углерода карбонильной группы переходит из плоской тригональной структуры ( 5р - гибридизация) в тетраэдрическую ( 5р - гибридизация), что определяет существенную роль стерических факторов в данной реакции. По-видимому, алы1 а- и бета-замещенные али .атические и циклические спирты, несмотря на свою повышенную основность, создают пространственные затруднения при этерификации, которые проявляются в наибольшей степени у бета-замещенных спиртов. Поэтому они, по данным [44], не способны реагировать с карбоновыми кислотами. Однако более поздними исследованиями [101] показана возможность проведения данной реакции в присутствии специфического катализатора - ангидрида трифторуксусной кислоты. [c.34]

Адсорбция может быть необходимой и для активации самого катализатора, как это предполагается в окислительных процессах [253, 254, 294]. Из изложенного выще следует, что одлим из основных факторов, определяющих адсорбционные и каталитические свойства твердого тела, является положение уровня Ферми. Заряжение адсорбционного слоя (преобладание ионного или металлического характера адсорбционной связи) может способствовать повышению его реакционной способности. Для обоснования такого предложения М. И. Темкин [115] использует результаты работы Г. В. Цицишвилн [295], показывающей, что энергия активации при взаимодействии с атомом, электронная плотность у которого уменьшена из-за поляризации связи, должна снижаться благодаря уменьшению обменного отталкивания. Он также указывает, что отталкивание в случае отрицательных ионов может уменьшиться по сравнению с отталкиванием нейтральной молекулы, в которой электронное облако смещено вследствие гибридизации. [c.70]

При исследовании твердых катализаторов указанный метод позволяет выявлять валентные состояния поглощающего атома, локализацию его заряда, взаимодействие с окружающими атомами. В качестве примера приведу кривые поглощения, полученные в Институте катализа СО АН СССР при исследовании полихелатных катализаторов, содержащих медь [4]. Катализаторы, кривые поглощения которых изображены на рис. 4, различаются только тем, что в одном случае в состав полихелата в качестве радикала входили метиленовые цепочки, а в другом ароматические кольца. Форма кривых указывает на существенное изменение характера гибридизации 4з- и 4р-состояний электронов меди. Одновременно меняется и каталитическая активность в отношении реакции разложения гидразина. [c.12]

Ассоциативный я-комплексный механизм замещения [уравнения (VH) и (Vni)] имеет сходство с обычной реакцией радикального (атом водорода) замещения, где л-связанная молекула бензола атакуется атомом водорода, возникающим при диссоциативной адсорбции воды или водорода. При диссоциативном я-комплексном механизме [уравнения (VH), (IX) и ( Х)] я-связанное ароматическое соединение реагирует с радикалом металла (активный центр). Во время этой реакции молекула поворачивается на 90° и переходит из горизонтального я-комплексного адсорбированного состояния в вертикальное сг-связанное хемосорбированное состояние. Постулированное переходное состояние для конверсии я — а-связи осуществляется, когда плоскость вращающейся молекулы бензола наклонена к поверхности катализатора приблизительно под углом 45°. Изменения электронной гибридизации в этом процессе аналогичны предложенным Мелапдером [23] для гомогенных реакций замещения. [c.101]

Стерн и др. 22 обсудили механизм стереоспецифической полимеризации изопрена на Li и LiR в углеводородной среде. Предполагается, что полимеризация протекает путем последовательного присоединения к LiR г с-формы мономера с образованием шестичленного циклически активного комплекса. Относительная стабильность этого комплекса обусловлена способностью атома Li к 5р-гибридизации с повышением его валентности. Показано, что отношение содержания структур цис-1,4/3,4 в полимерах, полученных на смешанном катализаторе Li — Na, линейно зависит от его состава. Из зависимости строения полимера, полученного на Li, от температуры полимеризации найдено АНцис — АЯз 4 = —2010 кал/моль-, А8цис — А5з,4 = —1,4 энтр. ед. Полимеры имеют узкое распределение молекулярных весов характеристическая вязкость ["п] линейно падает с увеличением концентрации катализатора и следует зависимости [c.136]

Первая стадия, образование так называемого л-комплекса, включает взаимодействие между электрофильным реагентом Х и де-локализованными д-электронамп ядра. Эта стадия осуществляется быстро и всегда обратимо. При этом происходит лишь незначительное нарушение л -электронного облака бензольного кольца. Вторая стадия состоит в перестройке зг-комплекса в карбениевый ион, так называемый а-комплекс, в котором реагент Х+ связан с определенным углеродным атомом ядра. В о-комплексе ароматический секстет нарушен четыре л-электрона делокализованы в сфере воздействия пяти углеродных атомов. Шестой углеродный атом переходит при образовании о-комплекса из состояния зр в состояние гибридизации. Третья стадия реакции — отщепление протона и образование молекулы замещенного бензола. Отщеплению протона помогает основание В , в роли которого может выступать растворитель или комплекс [ -Катализатор] . [c.65]

Строение первого из них в основном совпадает со строением циклогексадиена, в том числе и в отношении потери резонанса поэтому авторы считают его неустойчивым и труднообразующимся. Предполагается, что пять л-электронов второго соединения, остающихся после перехода одного из углеродных атомов в состояние 5/ -гибридизации, могут участвовать в образовании связи соединения с поверхностью катализатора. Атомы водорода атакуют плоскость бензольного кольца снизу, и поэтому обмен происходит только в том случае, когда атомы водорода удаляются с верхней стороны плоскости кольца. Авторы, однако, указывают, что на основе этого механизма нельзя дать удовлетворительного объяснения эффекту орто-дезактивации. [c.122]

Таким образом, химическая связь, посредством которой яд удерживается на металлической поверхности, по-видимому, напоминает обычную донорную связь, при которой яд является донором . Дилке, Эли и Мэкстед [42], исследуя изменение магнитной восприимчивости палладия при адсорбции диметил-сульфида, показали, что электроны переходят в -зону катализатора, частично заполняя в ней дырки. Интересное соотношение было найдено, когда ядами являлись металлические ионы, адсорбируемые из раствора. Соответствующие результаты приведены в табл. 5 [43]. Такие ионы действуют как яды лишь в том случае, когда -оболочка, непосредственно примыкающая к 5-или р-валентным орбитам, содержит лишь один или два электрона. Можно думать, что эти -оболочки играют существенную роль в образовании связи яда с катализатором. Однако действительное их значение еще не достаточно выяснено, ибо без гибридизации того или иного типа -орбиты, по-видимому, мало пригодны для образования обычных химических связей . [c.27]

Катализаторы другого типа также могут быть присоединены с образованием некоторых циклических структур, находящихся в переходном состоянии [13]. Литий, имеющий тенденцию к гибридизации орбит Р и допускает образование некоторых координационных комплексов, в которых перестановка связей, по мере изменения координат реакции, создает условия для присоединения типа1,4некоторых звеньев цис-изопрена (VI), [27], [c.305]

Реакционная способность атома серы в молекуле тиофена понижена вследствие участия электронов серы в образовании ароматического секстета электронов. На несвязывающей орбитали атома серы тиофена, однако, имеется одна неподеленная пара электронов, которая при хемосорбции тиофена на катализаторе может принимать участие в образовании связи с атомом металла, имеющим незаполненную орбиталь. Связь эта может быть относительно слабой, если при координации остается неизменным тиофеновое кольцо. Если же вследствие такой адсорбции в результате переноса электрона от серы к атому металла произойдет разрыв ароматического сопряжения, то прочность связи М—8 может увеличиться и на поверхности возможно появление хемосорбированных продуктов деструкции тиофена главным образом за счет разрыва связей С—8. Таким образом, в случае проявления донорной способности атома серы тиофена на поверхности катализатора может возникнуть большое количество хемосорбированных форм. Одноточечная адсорбция тиофена возможна и в случае, когда тиофен адсорбируется за счет образования с атомом металла я-донорной связи, атомы углерода могут оставаться в состоянии хр -гибридизации, энергия резонанса при этом не изменяется и связи в тиофеновом кольце не разрушаются (ассоциативная адсорбция). Но при адсорбции этого типа не исключен и разрыв ароматического сопряжения. [c.32]