Рефракция ионов в растворах

Рефракции водных растворов солей и ионов.......... [c.200]

Прямые доказательства существования иона НаО+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галоидоводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны - 115°, [c.75]

Большой интерес представляет вопрос о природе сил, определяющих ассоциацию ионов в растворах. Для решения этого вопроса были произведены многочисленные оптические исследования. В свое время важную роль сыграли исследования рефракции ионов в растворах, произведенные Фаянсом, Бродским и др. [c.10]

В табл. 18, составленной А. И. Бродским на основании данных Фаянса и его школы, сопоставлены величины рефракции ионов в газообразном состоянии и в растворах. В ней приведены рефракции ионов в растворе при бесконечном разбавлении, когда исключен эффект их взаимного влияния. Из данных табл. 18 следует сравнительно малая величина изменения рефракции ионов под влиянием растворителя. Нужно, однако, сказать, что величина изменения рефракции под влиянием растворителя для ионов щелочных металлов того же порядка, что и изменение ее под влиянием образования кристаллической решетки соли. [c.182]

Рефракции водных растворов солей и ионов (для света с бесконечной длиной волны) [c.144]

Оптические свойства ионных кристаллов весьма близки к свойствам этих веществ в растворе. Электрическая составляющая падающего света деформирует электронную оболочку иона. Мерой этой деформации (поляризации) является рефракция отдельных ионов. Очевидно, что рефракция ионов будет возрастать с увеличением размеров и уменьшением стабильности электронной оболочки, например, с увеличением заряда анионов (см. табл. 31). Из таблицы следует, что основная доля в рефракции ионного соединения принадлежит анионам. [c.244]

В основе расчета ионных рефракций, по Фаянсу, лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов (неона и аргона). Разложение рефракции солей на рефракции ионов производится с помощью нижеследующих качественных соображений о соотношении поляризуемостей (а следовательно, и рефракций) свободных ионов. [c.95]

Рефракции ионов определяют путем измерения показателей преломления солей в растворах различных концентраций и экстраполируют данные для бесконечного разбавления, при котором взаимодействие ионов практически отсутствует. [c.100]

Поляризуемость ионов. В органической химии большой интерес представляет поляризуемость анионов (см. гл. 9). Существует несколько наборов, рефракции ионов, определяемых либо в растворах, либо в твердом или газообразном состоянии, и хотя числовые значения часто не совпадают при переходе от набора к набору, для них наблюдаются некоторые общие тенденции [c.162]

Электронные поляризуемости ионов в растворах подробно изучались Фаянсвм, который исходил из предположения, что молярная рефракция иона Ыа" " составляет [c.384]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Таким образом, молекулярная рефракция водных растворов элетро-литов рассматривается как средняя электронная поляризация, определяемая взаимным влиянием компонентов раствора (молекулы воды, ионы электролита), приводящим к изменению строения их электронных оболочек. Тогда, используя правило аддитивности для молекулярной рефракции растворов [14], можно записать [c.82]

Молярные доли компонентов раствора определяли исходя из аналитической концентрации электролита и значений термодинамических параметров ион-молекулярных равновесий, приведенных в главе 1. Значения ионной рефракции катиона электролита в растворе (исследованию подвергались натриевые соли) и молекулярной рефракции растворителя (Rhjo) являлись справочной величиной [15, 16]. Ионная рефракция оксианиона серы рассчитывалась по уравнению (2.3). Правомочность подобного экспериментального подхода при определении величины Rg подтверждается прямо пропорциональным характером изменения молекулярной рефракции исследуемых растворов оксисоединений серы в зависимости от изменения их концентрации. что является одной из основных предпосылок теории Фаянса [13,14]. [c.82]

При изучении растворов электролитов мы встречаемся со многими свойствами растворов, четко отражающими периодический закон. Одним из первых ученых, изучавших свойства растворов с точки зрения отражения ими периодичности, был К. Фаянс, который исследовал рефракции водных растворов электролитов. В работе К. Фаянса и Г. Иосса, вышедшей в 1924 г. [30], изучалась молекулярная ионная рефракция растворов ряда солей. Чтобы определить долю воздействия отдельного иона на молекулы растворителя и обратное воздействие, авторы предлагают условное разделение молекулярной рефракции на ионные рефракции. Таким образом, была создана таблица ионных рефракций и было показано, что ионная рефракция подчиняется периодическому закону, о чем свидетельствует рис. 2, заимствованный нами из работы [30]. [c.10]

Молярная рефракция ионных соединений поэтому не аддитивна по отношению к рефракции составных частей, как это имеет место в случае органических соединений. Например, ион 1 в свободном состоянии и в водном растворе имеет молярную рефракцию 9,00, а в соединениях Na l, Li l и H l — соответственно только 8,0, 7,4 и 6,67. Молярная рефракция свободных Вг и I ионов составляет 12,67 и 19,24 по сравнению с 9,14 и 13,74 в соединениях НВг и HI. Молярная рефракция свободного иона 02 равна 7, а в соединениях или в сложных ионах она составляет [c.348]

Магнитные свойства, показатель преломления, поляризация и электропроводность. Тетрафтороборат-ион диамагнитен . Мольная рефракция в растворе составляет 6,45 для длины волны 5461 А рефракция в твердом состоянии равна 6,5 с,и эта величина представляет собой сумму атомных рефракций . Поляризуемость иона Вр4 , рассчитанная по показателю преломления для КВр4 (1,32 0,01) ° методом Тессмана с сотр. , равна 2 (4,85 0,15) X 10-2 сж . [c.195]

О существовании гадратации можно заключить также по величине показателя преломления растворов электролита. Тщательно разработанный для этой цели метод Фаянса и Джуса [50] основан на том, что мольная рефракция идеальных растворов аддитивно складывается из мольных рефракций растворителя и растворенного вещества. Отклонения от аддитивности дают информацию о взаимодействии растворителя с растворенным веществом. Применяя соответствующую методику, можно вычислить рефракцию ионного газа, а мольную рефракцию растворов, содержащих этот ионный газ, можно измерить. Согласно экспериментальным результатам, полученным, в разбавленных растворах, последние отличаются от значений, найденных на основе аддитивности мольной рефракции воды и ионной рефракции. Разница частично является результатом взаимодействия между катионами и молекулами воды, которое уменьшает рефракцию, т. е. это взаимодействие сообщает электронной оболочке большую устойчивость к деформации, и частично является результатом взаимодействия анионов с молекулами воды, которая увеличивает рефракцию, т. е. разрыхляет электронную оболочку [50]. В более концентрированных растворах появляется также вклад за счет взаимодействия катионов с анионами, которое также изменяет рефракцию вследствие деформации электронных оболочек. Этот эффект увеличивается с ростом концентрации. [c.562]

Молярная рефракция Р протона в водных растворах рассматривалась Фаянсом и Джусом [54], которые показали, что она близка по величине к рефракции иона ЫН , Сравнение с величинами рефракций ионов и ОН и самой воды показало, что рефракция протона находится в самом конце этого убывающего ряда из-за увеличения положительного заряда при переходе от О к воде и Н3О+. Если бы протон в водном растворе был свободным, то для величины рефракции следовало бы ожидать значения —0,67 сл1 моль . 14а рис. 4 показано соотношение между величинами рефракции и числом атомов водорода в ряду родственных изоэлектроиных частиц из соотношения кривых следует, что только при допущении о существовании протона в водных растворах в виде НзО величина его рефракции может занять логически соответствующее положение по отношению к рефракциям химически аналогичных веществ и веществ, имеющих сходное электронное строение. [c.66]

Определение ККМ по изменению показателя преломления света в растворах ПАВ. Возникновение ассоциатов молекул или ионов ПАВ в растворе приводит к изменению коэффициента преломления света. Усреднение показателя преломления в мицелляр-ном растворе замедляет рост рефракции с концентрацией по сравнению с рефракцией в растворах, содержащих только неассоциированные молекулы ПАВ. Поскольку измеряемые разности рефракции невелики, практически измерения производят интерферометриче-ским методом, оценивая разность показателя преломления света [c.15]

Здесь значения рефракций ионов численно равны значениям рефракций тех же ионов в растворах и расплавах соответствующих 0олей. [c.124]

Таким образом, в теории Фаянса (с некоторыми дополнениями, развитыми выше) соответствие с экспериментом достигается изменением рефракции ионов в случае появления каких-либо дополнительных взаимодействий, тогда как Бётхер достигает тех же целей изменением силы электрического поля. Следовательно, оба подхода различаются только средствами в достижении одинаковых целей и их можно было бы назвать химическим и физическим подходами в рефрактометрии растворов. С кристаллохимической точки зрения подход Фаянса нам представляется более целесообразным, так как он в более наглядной форме позволяет увязать оптические свойства веществ с их строением и физико-химическим поведением. Вместе с тем в ряде специальных задач, например для рефрактометрического описания поведения вещества при изменяющихся температурах, формула Бётхера оказывается предпочтительней уравнения Лоренц — Лорентца. [c.209]

А. И. Бродский показал, что примененная Фаянсом методика измерений давала удовлетворительные результаты только для концентраций не ниже 1 —2-н., а между тем, как установил сам Фаянс, в концентрированных растворах на рефракции ионов сильно влияет деформация их внешних электронных оболочек, обусловленная взаимодействием силовых полей ионов и молекул. Очевидно, для исключения указанных искажающих факторов следовало изучать возможно более разбавленные растворы, что было в то время неосуществимо из-за явно недостаточной точности имевшейся рефрактометрической методики. Поэтому А. И. Бродский с участием Н. С. Филипповой и Ж. М. Шершевер занялся разработкой прецизионного интерферометрического метода определения показателей преломления и путем постепенного совершенствования довел его точность до 1 10 единицы. Поскольку для вычисления рефракции кроме разности показателей преломления Ага необходимо было знать и точное значение разности плотностей раствора и растворителя Ad, А. И. Бродский совместно с О. К. Скарре и С. Г. Демиденко разработал дифференциальный пикпометрический [c.16]

Работы школы Фаянса выяснили большое значение рефрактометрических исследований для изучения взаимного ноляризуюш,его действия ионов друг на друга. Новый интерес приобрела эта область в связи с вопросом о полной диссоциации сильных электролитов при конечных разбавлениях. Одним из существенных возражений против последней являются, по мпениию Фаянса [1], результаты измерения рефракций ионов в растворе. С точки зрения этой задачи наиболее интересными были бы измерения в области таких разбавлений, которые не слишком удалены от идеального состояния, т. е. таких, где осложняющие влияния сольватации и комнлексообразования еще не слишком затемняют картину. Это та область, в которой теория Дебая и Гюккеля (с поправкой на радиус ионов) остается и в применении и к вычислению коэффициентов Бьеррума справедлива без посторонних добавочных гипотез. Однако именно в этой области рефрактометрический метод, доведенный в лаборатории Фаянса до совершенства, перестает быть пригодным. При точности измерения показателя преломления в [c.145]

В основе расчета ионных рефракций, по Фаянсу, лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов (неона и аргона). Разложение рефракции солей на рефракции ионов производится с помощью нижеследующих качественных соображе- [c.143]

Отклонение жидких шлаков от совершенных ионных растворов во многом обязано легкой поляризуемости аниона кислорода. Как отмечалось ранее, состояние его электронного облака сильно зависит от природы ближайших к нему катионов. Молярная рефракция (Яо) аниона кислорода заметно меняется с составом системы МеО — 5102 и меньше, чем средняя взвешенндя (Яо < Яс)- Более того, электронограммы показывают, что в твердом 5102 не только происходит поляризация аниона кислорода, но и образуются ковалентные связи 51 с О. Все это позволяет считать, что существенной причиной появления теплового эффекта при смешении окислов, образованных катионами первой и второй групп, является поляризация и изменение характера связи у анионов кислорода. [c.312]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.71 , c.144 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.71 , c.144 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 8 (1983) -- [ c.94 , c.157 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология