Фаянса теория

По Фаянсу, теория этих опытов в основном сводится к следующему. сначала мы рассмотрим вопрос о том, как вообще можно достигнуть оптической активации неактивного вещества кинетическими методами, используя оптически активные вспомогательные вещества. При этом нужно различать два случая в зависимости от того, идет ли речь А) об оптической активации рацемической смеси или Б) об оптической активации соединения без асимметрического центра посредством асимметрического синтеза. [c.112]

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, Л, Н, Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, [c.317]

Для объяснения фактов, непонятных с позиций теории Косселя, Фаянс ввел представления о поляризации ионов. [c.240]

Изучение неорганических металлсодержащих соединений свыше ста лет было в значительной степени описательным, что в то время было характерно для всей химии вообще. Настоящий теоретический прогресс в понимании структуры и поведения неорганических соединений был невозможен вплоть до от крытия электрона в 1897 г. Это открытие дало толчок развитию электронной теории валентности, и с этого времени теоретическая неорганическая химия стала быстро развиваться. Этому способствовали главным образом работы пионеров в области химии координационных соединений — Льюиса, Косселя, Лэнгмюра, Сиджвика, Фаянса, Полинга, а также многих других ученых, распространявших и пропагандировавших их идеи. [c.230]

Вслед за Фаянсом многие авторы, изучая свойства электролитов, применяют условное разделение свойств растворов электролитов на свойства отдельных ионов. Особенно важную роль в исследовании растворов электролитов сыграла работа Дж. Бернала и Р. Фаулера [31] о теории воды в ионных растворах. В этой работе, наряду с другими, обсуждается вопрос объема гидратированных ионов и вопрос о теплотах гидратации отдельных ионов. Авторы приходят к выводу, что теплота гидратации отдельного иона должна быть величиной, симбатной [c.11]

Возвращаясь к вопросу о связи между составом соединения, его строением и окраской, необходимо отметить следующие недостатки теории Фаянса и близких к ней положений. Прежде всего эти взгляды не распространялись на переходные элементы обычно авторы отмечали, что переходные элементы показывают ряд исключений. Между тем хорошо известно, что именно переходные элементы являются хромофорами во многих окрашенных соединениях. [c.66]

Особенности строения комплексов с неорганическими ионами могут быть в некоторых чертах объяснены с позиций поляризационных теорий Фаянса и других, изложенных выше (см, гл. 4, 1), хотя в работах Фаянса не рассматривались вопросы строения электронных уровней переходных элементов. [c.75]

В 1946 г. точка зрения Фаянса подверглась весьма серьезной критике с совершенно иных позиций. Бетгер [34] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц — Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера (1,35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей (прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц — Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации. [c.64]

В отношении строения и химического поведения коллоидных частиц теория Фаянса приводит к тем же выводам, что и теория Паули. [c.194]

Физич. теория действия адсорбционных И. (Фаянс и др.) объясняет изменение цвета при взаимодействии анионов И. с катионами тяжелых металлов (Ag, Hg, Р1 и др.) сильной деформацией электронных оболочек анионов. Адсорбционные И. обычно являются обратимыми. В конечной точке титрования избыток титрующего реагента вызывает перезарядку частиц золя добавление титруемого иона вызывает появление заряда первоначального знака, что сопровождается изменением цвета осадка и т. д. [c.127]

Советские ученые А. В. Думанский, Н. Н. Песков, С. М. Липатов, А. Н. Фрумкин, а также зарубежные ученые Веймарн, Паули, Фаянс, Кройт на основе теории двойного электрического слоя создали так называемую мицеллярную теорию строения коллоидных частиц. Первоначально представление о мицеллярном строении частиц распространялось на все системы, изучаемые коллоидной химией, в том числе и на лиофильные золи. Однако последующие исследования показали, что лиофильные золи, или, точнее, растворы высокомолекулярных и высокополимерных соединений, - имеют другое, весьма отличное от лиофобных золей строение. В настоящее время мицеллярная теория строения коллоидных частиц сохраняет свое значение только для лиофобных (гидрофобных) золей. [c.402]

Термин полярность связи , показывающий наличие в молекуле положительных и отрицательных зарядов (полюсов), был введен в химию основоположником электрохимической теории Берцелиусом (1819). Количественная оценка поляризации связи была дана лишь сто лет спустя Дебаем (1912), Фаянсом (1928), Полингом (1932) и их последователями. [c.82]

Школа Фаянса [242], развивая свои старые представления, предложила учитывать эффект разрыхления структуры воды от добавок электролитов согласно теории Берналла и Фаулера. Это предложение очень перспективно, так как открывает возможности количественной трактовки явления. [c.205]

Молярные доли компонентов раствора определяли исходя из аналитической концентрации электролита и значений термодинамических параметров ион-молекулярных равновесий, приведенных в главе 1. Значения ионной рефракции катиона электролита в растворе (исследованию подвергались натриевые соли) и молекулярной рефракции растворителя (Rhjo) являлись справочной величиной [15, 16]. Ионная рефракция оксианиона серы рассчитывалась по уравнению (2.3). Правомочность подобного экспериментального подхода при определении величины Rg подтверждается прямо пропорциональным характером изменения молекулярной рефракции исследуемых растворов оксисоединений серы в зависимости от изменения их концентрации. что является одной из основных предпосылок теории Фаянса [13,14]. [c.82]

Кинетика спекания была изучена для медных катализаторов Кон-стейблом [8] и для никелевых Фаянсом [9]. Эти авторы показали, что в начале термической обработки активность резко снижается, после чего достигается в изотермических условиях постоянство каталитической активности. С точки, зрения теории активных центров этот факт может быть интерпретирован установлением равновесного (для данной температуры) распределения между каталитически активной и каталитически неактивной фазами катализатора. [c.160]

Не предвосхищая окончательного решения этого сложного вопроса, связанного с разработкой общей теории теплоемкостей растворов электролитов, мы полагаем, что для нахождения донолнитель-ного критерия близости значений п. м. теплоемкостех пары ионов полезно обратиться к п. м. объемам ионов в растворе. Как известно, существует тесная связь между теплоемкостями, с одной стороны, и плотностями, коэффициентами сжимаемости и расширения растворов — с другой (см. нанример, В. К. Семенченко [26]), что несомненно указывает на общность лежащих в основе этих свойств явлений. Как уже указывалось (стр. 200), Фаянс и Джонсон [27], весьма убедительно показали, что кажущиеся объемы ионов КН4 и СГ равны между собой и равны объему моля воды (18,0 см г-мол). Из трех упомянутых пар ионов с близкими эффективными радиусами и теплотами гидратации только НН и СГ оказываются близкими и по объемным характеристикам в растворе. Поэтому мы решили избрать Л"Н4С1 как основу для разделения С между ионами. Разумеется, и этот путь разделения условен, но в его пользу можно привести больше аргументов, чем в пользу предложенных остальных. [c.223]

Далее, в теории Фаянса поглощающим свет центром предполагается электроотрицательный компонент, хотя сам по себе он не окрашен. Между тем во многих соединениях хромофором является металл. Для подтверждения этого достаточно сравнить бесцветный сульфид цинка, желтый сульф ид кадмия и черный сульфид свинца. Из растворимых комплексов можно сравнить, например, бесцветный (хотя и высокопрочный) роданидный комплекс ртути с интенсивно окрашенным (хотя и малопрочным) роданидным комплексом железа. Ясно, что здесь окраска не связана с деформирующей силой иона металла. Очевидно, что хромофором является не роданид-ион, а ион железа (П1). Естественно связать это с тем фактом, что ион ртути (И) имеет внешнюю устойчивую 18-электронную оболочку, а ион железа (П1) — легкоподавижную Н-электронную с пятью ( -электронами. Эти связи рассмотрены ниже. [c.66]

Оказалось, что молекулярная рефракция растворенных солей в интервале концентраций от 1 н. до 5—12 н. изменяется приблизительно линейно, возрастая или падая с разбавлением, а в разбавленных растворах (0,01—1 н.) имеет более сложный ход, в ряде случаев проходя через максимум. Относя наблюдаемые эффекты исключительно за счет изменения поляризуемости ионов, вследствие их взаимной деформации, и учитывая дефор-мирз ющее действие ионов на молекулы воды, Фаянс дал качественное объяснение наблюдаемых отклонений молекулярной рефракции от аддитивности. При этом Фаянс утверждал, что учета одних только деформаций ионов на расстоянии недостаточно для объяснения хода кривых рефракции с разбавлением и что нужно допустить наличие сильных взаимных деформаций противоположно заряженных ионов, не разделенных молекулами воды. Таким образом. Фаянс считал необходимым допустить существование даже в разбавленных растворах сильных электролитов недиссоциированных ионных пар, число которых растет с концентрацией, и использовал рефрактометрические данные для опровержения теории полной диссоциации сильных электролитов [27, 28]. [c.63]

Сложный для понимания процесс адсорбции катионов эмпирически класаифищировался в ряды, подобные рядам Хофмейстера, Шульце и др., а также его часто наделяли специфическими чертами. Этот процесс проясняется при рассмотрении более узкого вопроса — связи устойчивости адсорбционных комплексов с их электростатическими свойствами . Особенно современные представления о ионной структуре кристаллов оказали определенное влияние на развитие теории адсорбции. Фаянс и Бекерат эмпирически установили, что преимущественно обогащаются на поверхности гелей и глин те ионы, которые образуют труднорастворимые соединения с ингредиентами размером меньше одного микрона и их, атомами (ом. выше). Первичный продукт. адсорбции ( мицелла ) пре1дставляет собой частицу, окруженную роями ионов , т. е. легкоподвижным ионным облаком . Этот комплект принадлежит к особому типу двойного слоя Гельмгольца или, по более современным представлениям, двойной слой распреде- [c.321]

Бывшие сторонники теории резонанса не бранили философию нет, они игнорировали ео и вврвду этого попали в плен философии, самой скверной философии, идеализма — махизма. Этому сразу же обрадовались, буржуазные ученые. Так, К. Фаянс немедленно обратил внимание на то, что в воззрении проф. Я. К. Сыркина и проф. М. Е. Дяткиной нижеподписавшийся не нашел какого-либо отличия философии авторов от философии западных ученых, и даже с физической и химической точек зрения вышеупомянутые расхождения, при сравнении с обычными представлениями на а1[1Лийском языке, не являются существенными . [c.412]

Методы осаждения основаны на образовании осадков малорастворимых веществ при ионных реакциях обмена. Эти методы довольно широко применяются при количественном анализе фармацевтических препаратов. В фармацевтическом анализе применяются определения хлорид- и бромид-ионов в их солях по аргенто-метрическому методу Мора аргентометрическое определение бромидов, иодидов и роданидов по методу Фаянса с адсорбционным индикатором флуоресцеином аргентометрическое определение бромидов и иодидов по методу Фольгарда (обратное титрование) определение серебра в его растворимых солях по методу Мора или Фольгарда определение цианистоводородной кислоты и цианида калия по методу Мора или Фольгарда. Методы осаждения применяются также при анализе альбаргина, миндальной воды, коллоидного серебра, нитрата серебра, протаргола, пирола, бромурала. Методы осаждения применяются также для анализа меркурисали-циловой кислоты и серой ртутной мази. Методы осаждения, как и весовой анализ, основаны на теории осаждения. [c.539]

А. И. Рабинович и С. В. Натансон [16]. То обстоятельство, что столь значительное возрастание сорбированного количества основного красителя происходит в присутствии избытка одпоименпых попов серебра, ставит нод сомпеппе возможность применения здесь представлений о ионной адсорбции, ле кащих в основе теории адсорбционных индикаторов Фаянса [1]. В соответствии с выдвинутой В. И. Кузнецовым теорией цветных твердофазных реакций [3], более приемлемое объяснение заключается в предположении о химическом взаимодействии ортохрома Т с нитратом серебра на поверхности АдС1. [c.117]

Приведенные здесь соображения дают нам возможность лучше понять природу хромофора. Теперь ясно, что частота поглощения его основной полосы зависит от двух факторов а) эффективной массы электронов, участвующих в конъюгационном резонансе, и б) поляризуемости рассматриваемых связей, которым можно придать относительные значения, исходя из концепции байеровского напряжения и правил Фаянса. Любопытно отметить, что теория Штиглица принимала во внимание только второй из этих факторов. [c.210]

Абсорбционные индикаторы — еще одно достижение нашего века. Первый из них, флуоресцеин, был пспользо-ваи К. Фаянсом и О. Хасселем [418] в 1923 г. для арген-тометрического оиределеиия хлоридов. Хотя эти ученые и дали теоретическое объяснение механизма действия индикатора, детально этот вопрос был изучен гораздо позднее Э. Шулеком и Э. Пунгором [419]. Согласно их теории, анионы красителя адсорбируются на иоверхности осадка. Эти анионы притягивают к себе избыточные ионы серебра. Цвет образующегося слаборастворимого продукта отличается от цвета анионов индикатора. Таким образом, конечную точку титрования можно определять по изменению окраски осадка [419]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология