Перекиси циклические

Азотную кислоту в виде 40—60%-ного водного раствора применяют для окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями. Перекисные соединения, главным образом перекись водорода и надуксусную кислоту, используют как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе для реакций, компоненты которых не реагируют с молекулярным кислородом. [c.106]

Кислота Каро, а также перекись водорода окисляют циклические кетоны до лактонов. С циклогексаноном эта реакция, вероятно, протекает следующим образом (реакция Байера — Виллигера) [c.826]

Перекись водорода действительно образуется при жидкофазном некаталитическом окислении циклических спиртов [42, 43], являющихся вторичными спиртами и поэтому полностью аналогичных 2-бутанолу. [c.221]

Хотя Промежуточную перекись выделить не удалось, можно было предположить, что она имеет строение (II) или (III). Однако гидроперекисная структура (III) маловероятна и предположение, что она по аналогии со строением продукта окисления самого фурана имеет циклическое строение, кажется более правдоподобным. В дальнейшем это положение было подтверждено работой Шенка и Фута . [c.170]

Фенантрен в подобных условиях дает продукты, содержащие гидроперекись с открытой цепью (Ь) и циклическую перекись (Ь1) Некоторые сомнения были высказаны по поводу нали чия в продуктах реакции соединения (Ь). По-видимому, при определении соотнощения этих продуктов значение имеет методика эксперимента и время выдерживания образцов, вероятно при этом гидроперекись переходит в более устойчивую форму (Ь1), особенно в присутствии реакционноспособного растворителя. [c.214]

Tpaн aн syляpнaя перекись—циклическое соединение, содержащее перекисную группу, соединяющую мостиком противолежащие атомы кольца. [c.279]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Полагают, что наряду с образованием гидроперекисей олефинов небольшая часть кислорода присоединяется по двойной сзязи, давая циклическую перекись Энглера, которая затем разрывается по связи углерод — углерод, превращаясь в две молекулы альдегида или кетона, например [c.162]

Высокополимерные соединения, пригодные для изготовления эластичных и термостабильных резин, получают преимущественно поликонденсацней диметилсиландиола, тщательно очищенного от различных примесей (чтобы предотвратить образование циклических соединений). Полученный полимер смешивают с наполнителем (окись титана или кремния), повышающим механическую прочность полимера, и вводятвсмесь перекись (например перекись бензоила), при помощи которой производится последующая вулканизация полисилоксана, т. е. образование полимера сетчатой структуры. Вулканизация начинается в процессе формования изделия и заканчивается прогреванием изделий в термошкафах при 160—200°. [c.484]

Затем перекись водорода присоединяется к акролеину в присутствии четырехокиси осмия, образуя глицериновый альдегид, который далее гидрируется до глицерина. Обычно перекись водорода, реагируя с ненасыщенными альдегидами, образует кислоты. Однако в присутствии катализатора 0з04 реакцию можно контролировать таким образом, чтобы получить диоксиальде-гиды. Механизм реакции до конца не выяснен, но предполагается, что четырехокись осмия реагирует с двойной связью ненасыщенного эфира, образуя циклический эфир осмиевой кислоты [c.60]

Дальнейшее изучерше продуктов автоокисления диеновых углеводородов различных классов [59—63] позволило установить, что по этой схеме реагируют не только алифатические и циклоалифатические диепы, но и ароматические углеводороды, в которых двойная связь боковой цепи находится в сопряжении с ароматическим ядром. Так, при автоокисленип а-метилстирола в течение 120 час. при 45° при помощи адсорбционных методов из продуктов окисления Хок [64] выделил циклическую перекись, образование которой происходило, по-вр1димому, по следующей схеме [c.70]

Вероятно, в такой форме перекись не способна образовать окись олефина даже при соударении с активированным этиленом. Этим же объясняется отсутствие активности у диалкилпере-кисей по отношению к олефинам, которые гидроперекисями хорошо окисляются в а-окиси (метод Прилежаева). Циклическая перекись при соударении со стенкой образует промежуточный бирадикал—диметиленпероксид, который превращается в формальдегид [c.204]

Фармер и Криге при изучении перекисей, полученных из циклоолефинов, независимо друг от друга показали, что последние не являются, как это предполагалось ранее, 1,2-перекися-ыи циклического строения, а содержат гндроперекисную группу —О—ОН. В дальнейшем оказалось, что перекисные производные соединений других классов (в частности, непредельных кетонов и фенилгидразонов) также не имеют приписывавшегося им вначале циклического строения. [c.11]

Реакция замещения алкилпероксирадикалами циклических кетонов (циклогексанона и 2-метилциклогексапона) упоминалась Б гл. II перекись (XIV) нестабильна, и выделенные продукты реакции состояли, в основном, из адипиновой кислоты и адипинового моноальдегида [c.143]

Многие ароматические соединения, содержащие непредельные боковые цепи, особенно, когда двойная связь в них сопряжена с ароматическим кольцом, при аутоокислении дают не гидроперекиси, а циклические или полимерные переки-си, которые уже рассматривались раньше. Так, стирол дает полимерную перекись, а а-метилстирол превращается в продукт, состоящий из смеси циклической перекиси и большого количества полимерной перекиси. 3-Изопропилвинилбензол также образует циклическую перекись, хотя в этом случае одновременно могут по-лучитьсяи 15% гидроперекиси СбН5СН = СНС(СНз)2—О—ОН, которую, однако, выделить не удалось. Присутствие такой перекиси было доказано образованием соответствующего спирта при обработке продуктов окисления сульфитом натрия [c.155]

При реакции циклических кетонов с перекисью водорода обычно могут быть выделены только твердые перекиси, представляющие собой димеры простые же а-оксигидроперекиси остаются в растворе, поэтому об их индивидуальных свойствах известно лишь очень немногое. Очевидно, они должны существовать в растворах в равновесии с исходными кетонами и перекисью водорода. Растворы димерных перекисей часто реагируют как смеси простых моноциклических соединений так, перекись (XXXIX) в кислом растворе дает циклогексанон или его 2,4-динитрофенилгидразон Браун с сотрудниками показали, что твердые перекиси быстро диссоциируют в различных растворителях, особенно в присутствии кислот и щелочей, образуя водорастворимые перекиси, способные реагировать с солями железа. [c.209]

Озонирование нафталина в метаноле при —70° С дает циклическую перекись, однако вряд ли следует сомневаться, что промежуточным продуктом здесь является а-метоксигидропере- [c.214]

Других циклических кислородсодержащих продуктов изучалась Де ла Маром и Растом Так, дн-грет-гептилперекись при 116— 123°С/30 мм рт.ст. давала смесь продуктов, которые разделялись с помощью газофазной хроматографии. В продуктах реакции кроме метана, бутана, бутена и других газообразных углеводородов были обнаружены н-октан, 2, 2, 5-триметилтетрагид-рофуран (19%), 2,4-эпокси-2-метилгексан (4,47о), ацетон (17,4%), 2,3-эпокси-2-метилгексан (4,4%), 2-метилгексанол-2 (48,2%), непрореагировавщая перекись (1,3%) и неисследованные высококипящие продукты. Образование соединений с 3, 4 и 5-членными кислородсодержащими кольцами можно объяснить следующими реакциями [c.260]

Эти мономерные перекиси оказались нестойкими при перегонке, однако после удаления гидроперекиси путем восстановления сульфитом натрия удалось выделить циклическую перекись. Оксидат дициклогексенила содержал, помимо вышеуказанных соединений, продукт, являющийся, вероятно, диэпоксидным производным [c.305]

Перекись (XX) при взаимодействии с ацетоном илн циклогексаноном в присутствии дегидратирующего агента (безводного сульфата меди) дает циклическую триперекись строения (XXI). [c.379]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Некоторые циклические перекиси (например, тримерная перекись ацетона) не выделяют иод нз иодистых солей даже при нагревании. Изучение реакционной способности перекисей различных типов при взаимодействии с раствором иодистого натрия в уксусной кислоте при 20°С показало, что реакционная способность перекисей уменьшается в ряду надкислоты, гидроперекиси, пероксиэфиры, диалкилперекиси и димерные кетопере-киси, тримерные кетоперекиси и ди-трет-бутилперекись Такой же порядок наблюдается для скоростей гидрирования этих перекисей над палладиевым катализатором. [c.432]

Попытки хроматографировать циклическую перекись эргостатетраен-6, 8( 14), 9 (11), 22-ил-ацетата на шелочной окиси алюминия привели к. ее разложению в 14-окси-11-кетон В процессе разделения продуктов фотоокисления эргостатриен-7, 14, 22-ил-Зр-ацетата с помощью этого метода произошли аналогичные изменения перекиси . [c.439]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

По-видимому, и в данном случае на первых стадиях реакции происходит образование и окисление карбаниона. Дойринг и Хейнс считают, что при этом возникает циклическая перекись (/), в дальнейшем разлагающаяся более вероятным, однако. [c.492]

Дюбур и Наффа , изменяя условия реакции (температуру, количества щелочи и катализаторов) и применяя для анализа продуктов хроматографию на бумаге, изучили окисление щелочных растворов гексоз. Авторы высказали предположение, что реакция протекает через промежуточное образование пероксианиона, который затем преобразуется в циклическую перекись, распадающуюся с разрывом углеродной цепи [c.521]

Леффлер считает, что промежуточным соединением, образующимся вначале нз производного индандиона (СУ), является не циклическая перекись, а гидроперекись СУ1а, которая может, претерпевая известную группировку гидроперекисей, превратиться далее в соединение с открытой цепью, содержащее три карбонильные группы [140]. [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Перекиси циклические: [c.348] [c.119] [c.587] [c.381] [c.69] [c.142] [c.28] [c.90] [c.164] [c.166] [c.169] [c.183] [c.205] [c.305] [c.306] [c.314] [c.339] [c.382] [c.506] [c.384] [c.384] [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология