Нафталин озонирование

Второй важной особенностью нафталина является неравноценность его ароматических связей. В то время как в бензоле и его производных все связи кольца имеют одинаковый порядок, в нафталине выравненность связей нарушена связи 1—2, 3—4, 5-6, и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны, а связи 2—3 и 6—7 — более низкий порядок, чем связи бензола. Это показано измерением межатомных расстояний и квантовохимическим расчетом. Неравноценность связей нафталина проявляется во многих особенностях его реакционной способности. В частности, озонирование нафталина идет строго избирательно по связям с более высоким порядком [c.27]

Механизм реакции озона с ароматическими соединениями непосредственно не изучали. Обычно предполагают, что он аналогичен механизму взаимодействия озона с олефинами. В то же время отмечается некоторое различие в свойствах озонидов, включая повышенную чувствительность к трению или удару. Некая неуверенность в полной идентичности свойств озонидов подчеркивается также и тем, что название полученных озонидов включает в себя название исходного ароматического соединения (например, озонид бензола, озонид нафталина и др.), хотя очевидно, что озонирование сопровождается разрушением ароматического ядра [c.172]

Основными направлениями усовершенствования технологии получения технического нафталина из нафталиновой фракции являются применение барабанных кристаллизаторов с ребристой поверхностью конструкции УкрНИИхиммаша, освоение и дальнейшее совершенствование получения дистиллированного нафталина с целью снижения потерь нафталина с кислыми отходами, освоение способа, сочетающего окислительную очистку сырья озонированным воздухом с последующей дистилляцией, освоение технологии кристаллизации — плавления для переработки нафталиновых оттеков в технический нафталин [c.352]

Гидрофобизация бумаги осуществлялась также путем пропитывания смесью триглицеридов растительных масел [10, 11], силиконом [12—14], нафталином [15], раствором алюмокалиевых квасцов [16], парафином [16, 17], керосином [18], парафиновым маслом [19, 20] и т. д. Для обнаружения кислот пользовались главным образом реакциями карбоксильной группы (получение металлических солей, образующих окрашенные сульфиды или феррицианиды изменение окраски щелочно-кислотных индикато-ро в), или реакциями окисления по месту двойных связей (образование МпОг при окислении перманганатом, открытие образующихся после озонирования альдегидов реактивом Шиффа). Главным недостатком, присущим этой группе методов, является трудность обнаружения пятен без предварительного удаления неподвижной фазы. [c.347]

Второй важной особенностью нафталина является неравноценность его ароматических связей. В то время как в бензоле и его производных все ароматические связи имеют одинаковый порядок, в нафталине выравненность связей нарушена связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны, а связи 2—3 и 6—7 — более низкий порядок, меньшую электронную плотность, чем связи бензола. Последнее доказано не только квантовохимическим расчетом, но и непосредственным измерением межатомных расстояний в молекуле нафталина с помощью рентгеноструктурного анализа (Робертсон, Китайгородский). Неравноценность связей нафталина проявляется во многих особенностях его реакционной способности. В частности, озонирование нафталина идет строго избирательно по связям с более высоким порядком по следующей схеме [c.30]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

В то же время озонирование нафталина идет только за счет связей 1—2 и 3—4, имеющих более высокий порядок (см. 1.6) [c.398]

В табл. 5.1 приведены константы скорости и стехиометрические коэффициенты для ряда ароматических соединений и их аналогов. После присоединения первой молекулы озона происходит нарушение сопряжения у бензола и нафталина и следующие акты реакции протекают намного легче (ср. /С5.1 у № 1, 2 и 8, 9 в табл. 5.1). Это объясняет, почему попытки выделить продукты неполного озонирования нафталина и бензола оказались безуспешными их концентрации в растворе ниже, чем можно обнаружить методами газо-жидкостной хроматографии. Сказанное подтверждается сравнением констант скоростей реакций О3 с соединениями, имеющими вблизи С=С-связи ароматические и кислородсодержащие группы (ср. Аг5.1 у№ 1,2и8, 9в табл. 5.1). Константа скорости реакции для 1,1,4,4-тетрафенилбутадиена имеет постоянное значение [c.175]

Как и следовало ожидать, ароматические соединения являются неактивными диеновыми компонентами. При реакциях присоединения резонанс ароматических колец бензола или нафталина полностью или частично нарушается. Эта доля резонансной энергии должна быть восполнена на стадии, определяющей скорость реакции, как энергия активации. Поэтому легкость участия таких ароматических систем в реакции, как диенов, возрастает в ряду бензол — нафталин — антрацен. Положение диенофильной атаки в полициклических ароматических системах можно вывести из теоретических соображений [481] (относительно энергии локализации при озонировании [873]). [c.546]

Растворимая часть (30-40 %) представлена смесью карбоновых кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой, щавелевой, капроновой и др.), которые образуются при окислении отщепившихся алкильных заместителей. Дисперсность алкильных заместителей невелика — С2-С5. В растворимой части имеются янтарная и фталевая кислоты, появляющиеся при озонировании гидроареноБЫх и ареновых структур типа нафталина. [c.76]

Озонирование нафталина в метаноле при —70° С дает циклическую перекись, однако вряд ли следует сомневаться, что промежуточным продуктом здесь является а-метоксигидропере- [c.214]

Бейли и Гарсиа-Шарп" утверждают, что при взаимодействии нафталина с озоном в гексане при —70° С ими было получено нестабильное соединение, очевидно озонид, в то время как камфен, по-видимому, образует озонид в равновесии с формальдегидом и амфионом многие же соединения обра-зуют лишь полимерные озониды. Так, из норборнилена прн озонировании в инертных растворителях получается продукт (LXXVIII) а фенантрен дает стабильное соединение с т. пл. 65—90° С, которое раньше считали моноозонидом но затем [c.331]

Образование циклических перекисей этого типа межмолекулярным взаимодействием амфиионов, получаемых при озонировании полициклических соединений, описано в обзоре Бейли Так, при озонировании нафталина в метанолеи индена в этаноле при температуре от О до —5° С образуются перекиси (XXVIII) и (XXIX) [c.381]

Инфракрасная спектроскопия перекисей, полученных озонированием в метаноле нафталина , циклогексена" и фенантренаспособствовала выяснению строения этих соединений со-бенно в отношении присутствия гидроксильных, метоксильных и карбонильных групп. Спектральные измерения помогли Расселу опровергнуть предположение Хока и Депке о строении полимерных перекисей индена. [c.437]

Этот восстановительный агент имеет много достоинств. Он в высокой степени избирателен ни нитро-, ни карбонильная группы им не восстанавливаются. Избыток реагента легко удаляется выпариванием (т. кип. 37 ). Бэйли и сотр. 121 показали, что при озонировании нафталина (1) в метаполе образуется смесь перекисей (3) и (4), восстановление которых иодистым натрием в уксусной кислоте приво- [c.124]

Растворимая часть (30-40 %) представлена смесью карбоновых кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой, щавелевой, капроновой и др.), которые образуются при окислении отщепившихся алкильных заместителей. Дисиерсность алкильных заместителей невелика - С2-С5. В растворимой части имеются янтарная и фталевая кислоты, появляющиеся при озонировании гидроареновых и ареновых структур типа нафталина. Нерастворимая часть имеет конденсированную ароматическую структуру, содержащую кислород в виде кетонных, эфирных, карбоксильных и фенольных групп. [c.273]

Реакции окисления. — Бейли (1957) установил, что при озонировании нафталина в метаноле при —70°С абсорбируются два эквивалента реагента и получается с выходом 85% пероксидный эфир, являющийся производным диполярно го предшественника, типа предсказанного Крите (см. том I 5.31) [c.460]

Мы не будем обсуждать реакции 2,7-дигидроксн-нафталина здесь, но позднее рассмотрим их довольно подробно. В 8.11 будет показано, что активный комплекс для реакции в положении 1 (или 8) должен быть более стабильным, чем активный комплекс для реакции в положении 3 (или 6), хотя в состоянии нереагирующей молекулы участвуют как структуры IV и V, так и III. Таким образом, рассмотрение природы активного комплекса приводит и в этом случае, как и в случае озонирования о-ксилола, к качественно правильным заключениям. [c.321]

Нафталиновое ядро подвергается окислительному расщеплению значительно легче бензольного. При озонировании нафталина образуется диозонид (реакция дальше не идет), восстановительным разложением которого получают о-фтале-вый диальдегид с выходом 55% [c.184]

Нафталин образует диозонид СюНвОб при обработке озонированным кислородом в хлороформе. Это взрывчатое веще- [c.39]

Тетракетон (118) получают обработкой олеумом 1,3,6,8-тетра-хлорпирена и применяют далее для окисления в 1,4,5,8-нафталин-тетракарбоновую кислоту [39] (см. 17.2.5). Дихинон (119) получается из пирена многостадийным синтезом, начинающимся с озонирования по связи С —[97] он может быть применен в синтезе высокотермостойких полимеров. [c.522]

Правильность формулы строения, предложенной Флеком и Палкином, была окончательно доказана Харрисом и Сандерсоном , которые подвергли озонированию дигидро-й-пимаровую кислоту и выделили кетоальдегид X при восстановлении по Кижнеру и последующем дегидрировании это соединение превращается в С58-углеводород, являющийся на основании данных спектроскопического анализа 1,5-диалкил-нафталином (XII). Если бы винильная группа находилась в положении 13 или 14, то в результате расщепления получились бы производные нафталина, содержащие 13 или 14 атомов углерода, а не углеводород с 18 атомами углерода. Следовательно, формула I правильна она может быть разбита на изопренные звенья, как это показано пунктирными линиями. [c.70]

Дальнейшие указания о строении витамина D были получены в результате исследования двух изомерных (стереоизомерных ) продуктов присоединения малеинового ангидрида к витамину Dg, а также и их ди-гидропроизводных, образующихся при насыщении двойной связи в боковой цепи. Виндаус считал, что малеиновый ангидрид присоединяется к диеновой системе витамина, простирающейся от С , до С д, как в формуле II. В результате озонирования обоих продуктов присоединения дигидропроизводных образуется насыщенный 19-кетон VII идентичный продукт получается и при гидрировании соединения V. Больший интерес представляет дегидрирование селеном продукта присоединения, так как установлено, что получающееся вещество является 2,3-диметилнафталином (VI). Неожиданным оказалось восстановление карбонильных групп ангидрида в метильные группы однако Тиле и Траутман нашли, что подобная реакция может быть осуществлена и с более простыми гидроароматическими ангидридами или с ароматическим ангидридом в смеси с донором водорода. Так, 2,3-диметилнафталин образовался при нагревании ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты с п.-циклогексилфено-лом и с селеном. [c.168]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.214 , c.331 , c.381 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.214 , c.331 , c.381 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.30 , c.398 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология