Циклопентадиен спектр

Устойчивые аллильные катионы получают в концентрированной серной кислоте при растворении в ней 1,3-диенов например, 1,3-диметил-1,3-циклопентадиен в этих условиях образует катион, полностью симметричная структура которого доказана спектрами ЯМР [c.178]

Его ЭПР-спектр показывает, что циклопентадиенил-катион в основном состоянии представляет собой триплетную частицу со структурой плоского пятиугольника. [c.352]

Опыты были поставлены в присутствии окиси хрома на окиси алюминия при 450 и 550°, а в присутствии палладиевой черни при 200°. Во всех случаях в катализатах было доказано наличие как циклопентана, так и циклопентадиена. Оба углеводорода были доказаны при помощи спектров комбинационного рассеяния света, циклопентадиен был также доказан и химическими реакциями. [c.152]

В последней формуле схемы (2.14) все протоны равноценны, и в соответствии с этим в спектре ПМР имеется один-единственный сигнал в области ароматических протонов 5,5 м.д. в б-шкале 35]. Циклопентадиен, меченный с помощью в положении 4, после перевода в анион и регенерации подкислением дает циклопентадиен с равномерным распределением метки по всем положениям кольца [36]. [c.78]

Считая, что двухзарядный анион пенталена должен относиться к аниону циклопентадиенила так же, как нафталин к бензолу, Кац (1962) предпринял синтез этого др[аниона в качестве перспективного подхода к ранее неизвестным соединениям пенталенового ряда. Пиролизом изобициклопентадиена I был получен дигргдропентален, которому приписано строение III на основании его спектра ЯМР, а также потому, что реакция крекинга должна протекать с предварительной [c.516]

Известно, например, что Саи реагирует с антраценом, циклопентадиеном, фураном, фосфиналш. амынаАШ. Однако достаточно подробно описан только аддукт с морфолином. Из раствора С о в морфолине выделяется светло-желтое вещество, анализ которого соответствует присоединению 6 эквивалентов амина. Это соединение в спектрах ПМР показывает наличие динамического процесса, который был интерпретирован как перемещение атомов водорода по поверхности сфероида. [c.140]

Циклопентадиенил-анион (126), первый из ионов, у которого были обнаружены ароматические свойства, был получен Тиле в 1901 г. при взаимодействии циклопентадиена с диспергированным в бензоле натрием. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния (126) весьма просты, что соответствует симметрии Спектр Н-ЯМР содержит одну единственную резонансную линию при 6 5,57 млн- . Циклопентадиенил-анион реагирует с электрофилами, карбоксилируется СОг и алкилируется или арилируется соответствующими органическими галогенидами. Во всех случаях образуются димерные дициклопентадиены [схема (32)]. Деринг и Де Пю установили, что циклопентадиениллитий реагирует с /г-то-луолсульфонилгидразидом, образуя илид диазоциклопентадиеиа [c.494]

Растворитель 8 сначала сольватирует, т. е. вступает в дисперсионное или ион-дипольное электростатическое взаимодействие с солью карбаниона, состоящей из катиона и карбаниона А , как единым целым, мало изменяя расстояние между А и К . Затем он внедряется в незначительном количестве между А и К , разрывая их прямой электростатический контакт и, наконец, создает сплощные сольватные оболочки вокруг А и К" , в результате чего их электростатическое взаимодействие уменьшается настолько, что они становятся кинетически независимыми частицами. Наступает их сольволитическая диссоциация. Если карбанион является хромофором с протяженной тс-системой, то действие растворителя на соли и ионные пары такого карбаниона четко проявляется в электронных спектрах поглощения. На рис. 14.2 приведены ЭСП дибензо-циклопентадиенила лития (9-флуорениллития) в серии растворителей с различной сольватирующей способностью [c.406]

Циклопентадиен проявляет свойства достаточно сильной СН-кислоты с рЛ а = 15,5-16,0 и при действии таких сильных оснований, как трет-бутилат калия, амид натрия и щдрид натрия, образует цикпопентадиенид-ион, содержащий шесть л-элек-тронов. Этот анион изоэлектронен бензолу и относится к числу ароматических анионов. В анионе С5Н5 с симметрией D h нет альтернирования длин С-С-связей в отличие от самого циклопентадиена, где чередуются двойные и одинарные утлерод-углеродные связи. В ПМР-спектре циклопентадиенид-иона наблюдается единственный сигнал, соответствующий диатропной диамагнитной системе. [c.345]

В масс-спектрах монозамещенных алкилбензолов наиболее характерным пиком является пик с m/z 91 бензильного катиона С НдСН , который перегруппировывается в тропилий-ион СуН (m/z 91). Последний при элиминировании молекулы ацетилена образует циклопентадиенил-катион С5Н (m/z 65). [c.573]

В противоположность бензиловому спирту XI (рис. 9-2, Л), а также его м- и п-оксипроизводным XIV и XV (рис. 9-2, В и Г) в масс-спектре о-оксибензилового спирта XIII имеются очень интенсивные фрагменты, отвечаюш,ие потере двух или трех атомов водорода из молекулярного иона. Изучение масс-спектров меченных дейтерием оксибензиловых спиртов показало, что происходит отрыв водородного атома, связанного с одним из атомов кислорода [21]. Для объяснения этого факта был предложен механизм, аналогичный превращению XI— -и при фрагментации бензилового спирта. Высокая интенсивность пиков ионов, (М — 2)+ с т/е 122 и (М — 3)+ с т/е 121 при наличии гидроксильной группы в орто-положении к оксиметиль-ной группе объясняется, вероятно, стабилизацией образующе гося ион-радикала м за счет переноса водорода. Ион (М — 3)+, имеющий структуру н, последовательно теряет две молекулы окиси углерода и превращается в катион циклопентадиенила в с т/е 65. [c.211]

В масс-спектрах всех трех изомерных метиланизолов имеется фрагмент (М—15)+, из которого за счет элиминирования окиси углерода возникает бензониевый ион ж с mje 79. Элиминирование молекулы водорода из иона ж приводит к образованию фенил-катиона т с mje 77. Второе направление фрагментации в масс-спектрах изомерных метиланизолов (рис. 9-3, А— В) связано с элиминированием формальдегида из молекулярного иона. Образующийся при этом ион толуола з с mje 92 далее последовательно превращается в ион тропилия с mje 91 и ион циклопентадиенила с mje 65, как это было описано выше (см. разд. 9-1). [c.215]

Наряду с пиком молекулярного иона в масс-спектре анилина имеется пик иона (М—1)+ с меньшей интенсивностью (около 11% от молекулярного пика). Он образуется главным образом за счет отрыва одного атома водорода из аминогруппы [30]. Наиболее характерной чертой масс-спектра анилина является наличие фрагмента (М—27)+. Образование этого фрагмента из молекулярного иона является одностадийным процессом, что подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона. Снятие масс-спектра анилина, меченного N , показало, что происходит выброс элементов H N, причем атом водорода в H N происходит в основном из аминогруппы, хотя частично наблюдается потеря водородных атомов из бензольного кольца [30]. Протекание этого процесса обусловлено, по-видимому, высокой устойчивостью молекулы цианистого водорода. Образующийся ион sH с mje 66, имеющий, вероятно, структуру иона циклопентадиена, теряет далее атом водорода и превращается в уже неоднократно упоминавшийся ион циклопентадиенила б. Этот переход подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона [30]. Элиминирование H N н НгСЫ из молекулярного иона анилина аналогично выбросу СО и НСО из молекулярного иона фенолов (см. разд. [c.226]

Сходство между спектрами поглощения циклопентадиена и пятичленных ароматических гетероциклов привело к заключению, что в этих соединениях нет гомоциклического сопряжения [132]. Это, в частности, относится к пирролу и тиофену, которые являются по существу циклическими диенами. Одпако, с другой стороны, это сходство может указывать на существование гомоциклического сопряжения в циклопентадиене. При этом гиперконъюгация через метиленовую группу приводит к появлению квазицикличе ского хромофора. Энергетические уровни циклического хромофора расположены дальше друг от друга, чем уровни соответствующей линейной молекулы, и поэтому энергия перехода между уровнями в первом случае больше. Далее, низкоэнергетический переход в циклическом полиеие запрещен. Как показывает опыт, полоса поглощения с низшей энергией в спектре циклопентадиена обладает меньшей длиной волны и меньшей интенсивностью по сравнению с аналогичной полосой циклогексадиена [55]. [c.371]

С другой стороны, было описано несколько устойчивых циклопентадиенил-метал-лических комплексов [37, 38, 17]. Реакция циклонентадиена с карбонилом никеля дает красный летучий, устойчивый на воздухе низкоплавкий (42° С) и диамагнитный продукт, для которого была предложена структура 34а [37а]. Металл предположительно имеет [ 37а] sp -гибридизацию с тетраэдрической геометрией в координационном комплексе. Структура этого соединения пересматривалась недавно на основании данных ЯМР и встречного синтеза ioHijNi. Дюбек и Филби [376] выделили красный комплекс Сю Hl jNi с т. пл. 43° С в результате реакции циклопентадиенил- и 3-цикло-пентениланионов с бромидом никеля. Наиболее сильный сигнал в ЯМР-спектрах этого комплекса является синглетом с химическим сдвигом 5,22 м. д. относительно тетраметилсилана, который, но данным авторов [376], точно соответствует сдвигу протонов циклопентадиенильной группы, связанной с атомом никеля [c.182]

Траш [153] сообщил о новом спектре в области 2700 А при импульсном фотолизе азида (НМ,,). Спектр не имеет изотопического сдвига при замене ПЫд на ОМд и отнесен к радикалу N3. Этот радикал изоэлектронен с СО5, имеющим переходы в той же области спектра. Другой спектр, содержащий два канта при 3379,6 и 3342,3 А., Траш [154] наблюдал при импульсном фотолизе циклопентадиена (С П ) и ферроцена (СдН,— Ре — С3Н5). Он отнес этот спектр к циклопентадиенил-радикалу СдНд. [c.26]

XIII. 19. Продукт, полученный при конденсации циклопентадиен-1,3-ола-5 с ацетиленом, содержит в ИК-спектре интенсивную полосу около 3600 см- , а спектр ПМР показывает, что он содержит 4 протона, резонансный сигнал которых лежит в области около 5,4 м. д. Кроме того, при каталитическом гидрировании происходит поглощение 2 молей водорода на 1 моль вещества. Продукт гидрирования при обработке хромовым ангидридом в пиридине образует вещество, имеющее в ИК-спектре интенсивную полосу при 1700 см К а в спектре ПМР обнаруживаются только две группы протонов с относительной интенсивностью сигналов 4 1. [c.296]

Полнены. В ряду алифатических нолиенов исследовались циклопентадиен [153], циклогексадиен-1,4 [14, 171], циклогепта-триен [78], бутадиен-1,3 [172], пентадиен-1,3 [155, 172, 173], гексадиен-1,5 [155]. При радиолизе индивидуальных веществ стабилизируются в основном радикалы, образуюпщеся при отрыве атома Н. Спектры ЭПР обычно плохо разрешены, по-видимому, вследствие одновременной стабилизации радикалов нескольких типов. При облучении замороженных растворов диенов с сопряженными связями в спиртах образуются радикалы в результате присоединения атомов И [172], при облучении 3-метилпентана — радикалы диениль-ного типа [173]. [c.180]

Хром образует циклопентадиенильное соединение, структура которого установлена. Применив новый метод синтеза (взаимодействие циклопентадиена с гексакарбонилом хрома), Уилкинсон получил бис-циклопентадиенилхром (И) в виде кристаллов багряно-красного цвета, плавящихся при 171° и-возгоняющихся при 75—90°/10 мм рт. ст. [19]. Это вещество устойчиво в отсутствие воздуха, но в высшей степени чувствительно к кислороду. Инфракрасные спектры получить не удалось из-за того, что при растворении или при растирании с бромистым калием вещество интенсивно разлагается. Измерение магнитной восприимчивости запаянного образца показало наличие двух неспаренных электронов [19, 20]. Кристаллы медленно реагируют с.водой и значительно быстрее с разбавленными кислотами при этом выделяется циклопентадиен и образуется синий раствор неизвестного состава. [c.263]

При добавлении триэтилфосфина к суспензии закиси меди в смеси циклопентадиена и петролейного эфира была получена циклопентадиенилтриэтилфосфинмедь (I) С5Н5СиР(С2Н5)з [70]. Ее можно кристаллизовать из петролейного эфира или возогнать при 60° в вакууме и получить в виде диамагнитных белых игл, плавящихся при 127—128°. Воздух медленно окисляет это вещество, но вода на него не действует при действии кислот освобождается циклопентадиен, а сероуглерод отщепляет триэтилфос-фин. С хлористым железом в тетрагидрофуране происходит быстрая реакция, приводящая к образованию ферроцена. Инфракрасный и ультрафиолетовый спектры в некоторых отношениях [c.276]

Кинетические измерения показывают, что энергия активации перегруппировки составляет 20—25 ккал молъ, поэтому в спектре ЯМР характерных признаков обмена не видно. При повышении температуры циклопентадиен димеризуется по Дильсу — Альдеру, однако если имеются заместители, создающие пространственные препятствия димеризации, то наблюдается обменное уширение и слияние сигналов в спектрах ПМР при 150— 200° С. Это наблюдалось, например, в случае трифенилметилцик-лопентадиена [92]. [c.197]

В инфракрасных спектрах замещенные комплексов полосы поглощения СН-групп появляются не в области 2750 см , а только Б области более коротких волн порядка 2900—2950 [143, 211, 240, 243]. И главным образом поэтому был сделан вьшод, что заместители в этих соединениях находятся в эндп-положении. Результаты рентгеноструктурных исследований циклопентадиен-1-илфенилциклопентадиенкобальта не подтверждают этого вывода. Однако найденная структура не противоречит результатам исследования инфракрасных спектров, так как расстояние от металла до формально знйо-водородного атома у С1 (рис. 11) очень велико (- 3,0А) из-за ангулярного положения [c.47]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиен спектр: [c.80] [c.219] [c.16] [c.254] [c.493] [c.504] [c.523] [c.383] [c.16] [c.229] [c.453] [c.563] [c.62] [c.75] [c.66] [c.351] [c.318] [c.49] [c.151] [c.62] [c.265] [c.289] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология