Борорганические соединения определение

Определение бора в различных борорганических соединениях имеет свои трудности. Из-за сильного различия в химических свойствах таких соединений универсального метода анализа на бор пока не найдено, несмотря на большое число разработанных методов его количественного определения. Большинство методов основано на количественном переводе бора, [c.167]

Опыт работы с борорганическими веществами показывает, что для соединений разного строения требуются окислители различной силы. Применение слабого окислителя приводит к заниженным результатам, слишком сильный окислитель может привести к взрыву и затрудняет определение точки нейтрализации. Поэтому для борорганических соединений экспериментальным путем устанавливают наиболее подходящий метод анализа. [c.168]

Эти соединения могут далее присоединяться к олефинам и поэтому занимают определенное ключевое положение при многих реакциях борорганических соединений [2.2.72], важных в препаративном отношении. [c.542]

Результаты определения бора в чистых веществах приведены в табл. 3. В табл. 4 приведены некоторые примеры онределения бора в различных борорганических соединениях. Всего проанализировано около 300 соединений. Стандартное отклонение 8 составляет 0,11—0,17 абс.%. Относительное стандартное отклонение 8 при содержании бора от 20 до 50% составляет 0,5%. [c.202]

Результаты определения бора в борорганических соединениях (в %) [c.203]

С целью определения пригодности реакции замещения для получения олефинов различной структуры из соответствующих борорганических соединений гидроборированию подвергалось большое число алкенов. Продукты реакции обрабатывались деценом-1, а образующийся олефин отгонялся из реакционной смеси пр 160°. Выходы достигали 80 10%. Продукты реакции исследовались с помощью газофазной хроматографии. [c.213]

В первом разделе настоящей статьи дана характеристика других, кроме теплот сгорания, методов определения энтальпий образования борорганических соединений. Далее помещен обзор ранних применений метода теплот сгорания, которые привели к выводу о кризисе метода в области производных бора. Выход из кризиса был найден практически одновременно в работах лаборатории термохимии им. проф. В. Ф. Луги- [c.9]

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.10]

Определение энтальпий гидролиза. Перечисленные выше реакции гидролиза могут служить достаточно удобной основой для нахождения энтальпий образования довольно больших групп борорганических соединений в ряде случаев при этом интерес могут представлять вещества — продукты реакции. Большей частью эти реакции протекают быстро и количественно при комнатной температуре. При наличии образцов исходных веществ с надежно установленной высокой степенью чистоты метод теплот гидролиза дает возможность получить точные данные по энтальпиям образования. [c.13]

В табл. 3 приведены основные характеристики опытов по определению энергий сгорания азотсодержащих борорганических соединений. [c.27]

Реакция окиси азота с различными триалкилборами изучена многими авторами [57—59], однако полученные результаты сильно различаются. Эти результаты получены еще до того, как был установлен радикальный цепной механизм аутоокисления борорганических соединений. Поскольку молекулы кислорода и окиси азота обладают определенным сходством, то, вероятно, можно ожидать появления новых работ с окисью азота и можно надеяться, что это приведет к открытию новой реакции гомолитического замещения у атома бора. В литературе упоминалась также реакция двуокиси азота с триалкильными соединениями бора [60]. [c.72]

Окисление смесью пероксида водорода и гидроксида натрия используют почти исключительно при определении серы в органических соединениях 15.1543], но, по-видимому, такой метод нг очень надежен 15.1544]. Борорганические соединения окисляются смесью пероксида водорода и гидроксида натрия 15.1545], поли- [c.239]

Определение содержания бора в борорганических соединениях основано на реакции полного деалкилирования борорганического вещества с образованием борной кислоты количество последней определяют при помощи различных методов титрования, чаще всего действием едкой щелочи по фенолфталеину в присутствии маннита. [c.279]

Среди соединений с высокой теплотворной способностью наиболее подходящими, по-видимому, являются бороводороды — пентаборан и декаборан. Первый мог бы использоваться в растворах углеводородов, а второй в виде суспензий. Борорганические соединения с одним атомом бора в молекуле, по-видимому, не представляют особого интереса, так как триметилбор — газ, а жидкие соединения имеют теплотворную способность не выше 11 ООО ккал/кг, т. е. жидкие борорганические соединения по теплотворной способности мало отличаются от углеводородов. Они, вероятно, могли бы быть использованы как инициаторы горения в определенных условиях. [c.127]

Элементарный анализ борорганических соединений (определение углерода, водорода и бора) производится методом пиролитического сожжения бор при этом определяется в виде В2О3 весовым путем. [c.278]

Следует отметить, что в последнем сиЕнезе используется только одна треть из общего числа алкильных групп, имеющихся в исходном борорганическом соединении, что накладывает определенные ограничения [c.100]

ДЛЯ количественного анализа борорганических соединений [60], В качестве окислителя исследовалась также и перекись бен-зсгила, но результаты получаются неоднозначные. В этой работе было установлено, что водный раствор перекиси водорода в присутствии разбавленной щелочи полностью дезалкилирует три-(н-бутил)бор в результате реакции образуется борная кислота и н-бутиловый спирт. Эта реакция была предложена в качестве удобного метода определения бора в борорганических соединениях. [c.221]

Существуют соединения с несколькими атомами бора в молекуле. Интересным, необычным по строению классом борорганических соединений являются карбораны, например С2В10Н12. Это устойчивые кристаллические вещества, обладающие в определенной мере ароматичностью, т. е. способностью, несмотря на непредельный состав, вступать в реакции замещения. Как углерод, так и бор находятся в этих соединениях в необычном валентном состоянии каждый атом бора и углерода окружен пятью соседями по циклу (имеющему форму полиэдра) и несет, кроме того, один водород. Таким образом, формально бор и углерод в карборанах шестивалентны (рис. 30). [c.329]

В термохимической лаборатории им. проф. В. Ф. Лу-гинина на химическом факультете Московского университета под руководством автора данной статьи впервые проведено детальное исследование возможностей применения метода теплот сгорания в области органических производных бора. К настоящему времени установлено, что этот метод в специальном оформлении — по методикам, разработанным применительно к различным типам борорганических веществ, — позволяет выполнять систематические определения стандартных энтальпий образования различных классов борорганических соединений. Накоплен большой методический и цифровой материал, выявлены многие термохимические закономерности. В частности, для карборанов — нового перспективного и своеобразного по строению и свойствам класса борорганических веществ — этот метод явился единственным путем получения данных по энтальпиям образования, оказался интересным и эффективным для исследования свойств карборанового ядра. [c.9]

Второй раздел статьи посвящен систематическим определениям энтальпий сгорания борорганических соединений, проводящимся длительное время на основе пути, выработанном в лаборатории им. В. Ф. Лугинина. В статье суммированы и обобщены результаты этих работ. Необходимое внимание уделено вопросам методики, поскольку методические подробности сообщались ранее в разрозненном виде. [c.10]

Определение энтальпии гидролиза борорганических соединений облегчается в настоящее время наличием надежных данных по энтальпиям растворения Н3ВО3 в широком интервале концентраций. [c.14]

Первый путь базируется на анализе работ по определению энтальпий сгорания бора, карбида и нитрида бора, цикла ранних работ по применению метода теплот сгорания борорганических веществ, а также на накопленном опыте определений энтальпий сгорания борорганических соединений различньгх классов, систематически выполняемых с 1957 г. в лаборатории термохимии им. В. Ф. Лугинина. [c.16]

Разработано определение бора методом дифференциальной спек-трофотометрии с применением диаминохризазина [85] и метод микроопределения бора в борорганических соединениях с применением азометина [86]. [c.68]

Определение бора после разложения кислотами (типа метода Кьельдаля). При разложении борорганических соединений серной кислотой в качестве окислителя используют HNO3 (особенно при анализе карборанов) или смесь азотной и хлорной кислот. После разложения вещества содержимое колбы Кьельдаля переносят в мерную колбу или в предварительно взвешенный полиэтиленовый флакон, разбавляют на технических весах до 100—250 мл водой в зависимости от содержания бора и проводят определение бора по описанной выше методике. Аликвотную часть раствора предварительно нейтрализуют щелочью по фенолфталеину. [c.187]

В последние годы широко применяют методику определения теплот сгорания в кислороде для термохимического исследования органических веществ, содержащих, кроме указанных элементов, еще и другие. В СССР к таким работам следует отнести, например, определения теплот сгорания и образования бороорганических соединений, систематически проводимые в лаборатории термохимии МГУ Г. Л. Гальченко с сотр. [26, 27]. В этих работах несмотря на их сложность достигнута довольно высокая точность измерений. По экспериментальному уровню работы по определению теплот сгорания борорганических соединений нисколько не уступают лучшим зарубежным работам, в некоторых отношениях даже несколько превосходят их. Большая работа по определению теплот сгорания органических соединений германия, олова, кремния и титана проведена в Горьковском государственном университете (ГГУ) И. Б. Рабиновичем с сотр. [21, 28]. К этой же области исследования относятся определения теплот сгорания органических соединений алюминия и кремния [21], соединений фтора [29, 30], лития [31] и т. д. [c.317]

С. М. Скуратовым, Г. Л. Гальченко, А. Н. Корниловым и Б. И. Тимофеевым [93, 94] определение АЯобр В2О3 тремя различными методамхт, которые привели к результатам, практически совпадающим друг с другом и с результатом определения той же величины в США [95]. Надеич-ное определение АЯобр ВаОдДало возможность использовать для определения АЯ бр борорганических соединений метод их сожжения в калориметрической бомбе. [c.322]

Значительная часть бора в почвах связана с органическим веществом. Проведенные автором исследования показали, что с органическим веществом связано в различных почвах от 0,5 до 8,2 кг бора на 1 га пахотного лoя . В торфянистых почвах преобладающая часть бора связана с органическим веществом. Борорганические соединения в дерново-подзолистых, торфянистых и некоторых других почвах играют очень важную роль в определении борного режима почвы. [c.25]

В лаборатории термохимии МГУ также ведутся довольно разнообразные работы по определению АЯ бр неорганических соединений, В 20—30-е годы число работ, проводимых в этой области, было невелико и они были посвящены почти исключительно исследованию смешанных кристаллов, кристаллогидратов, а также решению некоторых чисто практических задач [83]. Значительно увеличилось число работ по определению АЯ ор в 50-х годах. За последние 10 лет были определены энтальпии образования многих окислов [84—86], фторидов [87—89], перхлоратов [90], пикратов [91], некоторых кислот [90—92] и т. д. Большое значение имеет, в частности, проведенное С. М. Скуратовым, Г. Л. Гальченко, А. Н. Корниловым и Б. И. Тимофеевым [93, 94] определение АЯ бр В2О3 тремя различными методами, которые привели к результатам, практически совпадающим друг с другом и с результатом определения той же величины в США [95]. Надежное определение АЯ бр ВаОдДало возможность использовать для определения АЯ бр борорганических соединений метод их сожжения в калориметрической бомбе. [c.322]

Химия борорганических соединений в настоящее время быстро развивается. Простейшее из них — В (СНз) з — представляет собой бесцветный газ (т. пл. —153, т. кип. —22°С), устойчивый по отношению к воде и разбавленным кислотам, но энергично (вплоть до самовоспламенения) окисляющийся на воздухе. Определение плотности его пара указывает на простую формулу (в отличие от ВгНе). Молекула В(СНз)з имеет структуру плоского треугольника ( СВС = 119,4°) с параметрами (ВС) = 1,58, (СН) = 1,11 А и ВСН = 112°. Подобно ВгНе и ВРз, бортриметил легко присоединяет аммиак с образованием бесцветных кристаллов (СНз)зВМНз (т. пл. 56 °С)Получен также аналогичный боргидриду лития комплекс состава Ь1[В(СНз)4]. [c.496]

Определение углерода и водорода в борорганических соединениях выполняется методом пиролитического сожжения в пустой трубке [2—4] при этом бор, в виде борного ангидрида, может быть определен весовым путем одновременно с углеродом и водородом как остаток после сожжения 15]. Подобное определение бора может быть выполнено лишь в тех случаях, когда анализируемое вещество не содержит других золообразующих элементов. [c.278]

Хорошая воспроизводимость результатов определения бора с этими реагентами позволяет использовать их для очень точного определения миллиграммовых количеств бора после соответствующего разбавления раствора. Например, на фотометрическом определении бора с карминовой кислотой основан универсальный метод его определения в борорганических соединениях после их paзлoлieния с ЫзгОг в бомбе Вюрт-шмита [2165]. [c.277]

Интенсивное развитие химии элементоорганических соединений требует разработки быстрых, достаточно универсальных, а главное, точных и надежных методов определения элементов в элементоорганических соединениях. Для этой цели в лаборатории микроанализа ИНЭОС АН СССР с 1960 г. успешно применяется абсорбционная снектрофотометрия. Спектрофотометрические методы широко применяются в неорганическом анализе.-В то же время работ, носвяш енных использованию их для микроанализа органических соединений, опубликовано очень мало. Литература по анализу некоторых элементоорганических соединений (например, новых классов борорганических) вообнце отсутствует. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология