Интермедиат, переносящий энерги

Существует большое количество различных гипотез относительно механизма мембранного фосфорилирования, которые отличаются друг от друга включением в схемы синтеза АТФ различных окислительно-восстановительных реакций и компонентов сопряжения при трансформации энергии. На ранних этапах обсуждался возможный механизм химического сопряжения переноса электронов в ЭТЦ с синтезом АТФ. В этих гипотезах сопряжения предполагали образование высокоэнергетического соединения переносчика электрона А и интермедиата X, участвующего в процессе переноса энергии на стадии переноса электрона от А к В [c.206]

Молекула возбужденного хромофора (сенсибилизатора) на первичной стации может либо непосредственно взаимодействовать с субстратом, либо, альтернативно, с кислородом в реакционной смеси, приводя к образованию активных интермедиатов, которые в свою очередь способны реагировать с субстратом. Таким образом, как и любая фотохимическая реакция, фотосенсибилизированный процесс имеет начальную световую стадию , за которой следуют темповые стадии . Большинство фотосенсибилизированных реакций протекает по весьма сложному механизму, включающему несколько конкурентных процессов. Наиболее характерные типы первичных реакций, в которые вступают возбужденные (главным образом триплетные) сенсибилизаторы с молекулами биосубстрата, заключаются либо в переносе электрона (или атома водорода) (реакции типа I), либо в переносе энергии (или электрона) на кислород (реакции типа II). [c.445]

Когда акцептором фотона является атмосферный кислород, основное состояние которого триплет, в качестве продукта реакции переноса энергии образуется синглетный кислород, Ог- В своем первом возбужденном синг-летном состоянии кислород очень реакционноспособен и окисляет ряд органических соединений, в том числе биологического происхождения. Молекулы в триплетном состоянии также могут ускорять многие фотохимически индуцируемые реакции, приводящие к образованию реакционноспособных и токсичных интермедиатов, включая супероксид-анион радикал Ог и его производные - пероксид водорода и гидроксильный радикал. [c.299]

Структура М и интермедиат М . Они возникают при взаимодействии вырожденных локально возбужденных конфигураций (например, ВА ) и конфигураций с переносом заряда (например, 0+А ). Структура М — состояние с более низкой энергией, а интермедиат М — состояние с более высокой энергией. [c.45]

Структура Ы и интермедиат N . Они возникают при взаимодействии вырожденных конфигураций без связей (например, ОА) и конфигураций с переносом заряда (например, 0+А ). Структура N является состоянием с более низкой энергией, а промежуточный продукт Ы — состоянием с более высокой энергией. [c.45]

Другая система, в которой путь реакции сильно зависит от значений энергии я - и сг -МО, — это реакция арил-радикалов с алкилсульфид-ионами. При этом наблюдаются два процесса — фрагментация анион-радикального интермедиата и перенос неспаренного электрона. [c.158]

По степени переноса протона переходное состояние должно близко соответствовать интермедиату (I), а сольватация его не должна быть значительной. С другой стороны, сравнительно невысокая энергия активации и сильно отрицательная энтропия длл реакции в Ь -этаноле указывают на цикли- [c.445]

Кинетические исследования исходят из количественного образования некоторых промежуточных соединений триплета сенсибилизатора при концентрациях кислорода выще 10 моль/ /дм . Сами интермедиаты количественно поглощаются хорошими акцепторами, хотя со многими соединениями, например со спиртами, они не реагируют. Имеются две интерпретации этих фактов интермедиатом являются 1) комплекс кислорода с сенсибилизатором и 2) электронно-возбужденный кислород, образованный при переносе энергии от сенсибилизатора к кислороду. Возможно, обе интерпретации допускают образование аддукта ( эксиплекса ) между возбужденными сенсибилизатором и кислородом, хотя стабильный эксиплекс получается только по первому механизму [c.174]

Аденозинтрифосфат участвует в большом числе метаболитических реакций и является ключевым интермедиатом в переносе энергии в живых организмах независимо от того, возникает ли эта энергия в процессе окисления, ферментации или фотосинтеза., В данном разделе будет рассмотрена роль аденозинтрифосфата (АТР) и аденозиндифосфата (ADP) в переносе фосфатных групп. [c.622]

На следующей стадии энергия от А X переносится к X У, где также как и X является интермедиатом только в процессах переноса энергии и не содержит компонентов ЭТЦ [c.206]

Весьма распространенный способ определения, является ли данный интермедиат триплетным возбужденным состоянием, состоит в использовании эффекта тр и п л ет-тр и п л етного переноса энергии. Если можно показать, что данный интермедиат эффективно сенсибилизирует другое короткоживущее поглощение, заведомо являющееся триплетным состоянием то данный интермедиат сам представляет собой триплетное состояние. Подобный способ идентификации триплетного состояния дурохинона иллюстрируется рис. и. Для этой цели особенно подходит триплетное состояние р-каротина, имеющее очень низкую энергию (поэтому оно сенсибилизируется большинством других триплетных состояний) н очень интенсивное триплет-триплетное поглощение в области 520 нм е 240 ООО дм (моль-см)]. Кроме того, поскольку р-каротии обладает исключительно низким квантовым выходом интер-кш1би национной контерсии, то его практически невшмдак-но возбудить напрямую, а можно лишь путем передачи энергии с других триплетных [c.26]

Общее направление взаимодействия определяется стереохимией ферментативной реакции между UDPG и о-фруктозо-6-фосфатом. Как UDPG, так и сахарозофосфат являются а-глю-козидами, так как суммарно перенос глюкозного фрагмента осуществляется с обращением конфигурации и любой механизм реакции должен объяснить это явление. Для алкилирования существует два возможных альтернативных механизма SnI и Sn2. Зк1-Процесс в живых системах маловероятен, поскольку промежуточно образующиеся карбокатионы обладают высокой энергией и чрезвычайно реакционноспособны, поэтому их реакции трудно контролируются. 8н2-Механизм, который не включает такие высокореакционные интермедиаты, более подходит [c.325]

Митохондрии окружены белково-фосфолипидной мембраной. Внутри митохондрий (в т. наз. матриксе) идет ряд метаболич. процессов распада пищ. в-в, поставляющих субстраты окисления АНз для О.ф. Наиб, важные из этих лроцессов-трикарбоновых кислот цикл и т. наз. р-окисление жирных к-т (окислит, расщепление жирной к-ты с образованием ацетил-кофермента А и к-ты, содержащей на 2 атома С меньше, чем исходная вновь образующаяся жирная к-та также может подвергаться Р-окислению). Интермедиаты этих процессов подвергаются дегидрированию (окислению) при участии ферментов дегидрогеназ затем электроны передаются в дыхат. цепь митохондрий-ансамбль окислит.-восстановит. рментов, встроенных во внутр. митохондриальную мембрану. Дыхат. цепь осуществляет многоступенчатый экзэргонич. перенос электронов (сопровождается уменьшением своб. энергии) от субстратов к кислороду, а высвобождающаяся энергия используется расположенным в той же мембране ферментом АТФ-синтетазой, для фосфорилирования АДФ до АТФ. В интактной (неповрежденной) митохондриальной мембране перенос электронов в дыхат. цепи и фосфорилирование тесно сопряжены между собой. Так, напр., выключение фосфорилирования по исчерпании АДФ либо неорг. фосфата сопровождается торможением дыхания (эффект дыхат. контроля). Большое число повреждающих митохондриальную мембрану воздействий нарушает сопряжение между окислением и фосфорилированием, разрешая идти переносу электронов и в отсутствие синтеза АТФ (эффект разобщения). [c.338]

Органическая электрохимическая реакция представляет собой гетерогенный процесс переноса электрона между электродом и органической молекулой. Именно от электродного потенциала зависит, достаточно ли поступает энергии для осуществления переноса электрона. Эта величина по существу определяет направление реакции и ее скорость. Как будет обсуждаться ниже, электродный потенциал может оказывать влияние на протекание реакции также посредством изменения адсорбционных характеристик по отношению к электроду исходных веществ, интермедиатов или продуктов реакции. Кроме того, электродный потенциал может воздействовать и на состояние поверхности электрода. Первым роль электродного потенциала в электросинтетических процессах оценил Хабер. Так, в результате электровосстановления нитробензола при небольших отрицательных значениях потенциала он получил фенилгидроксил-амин, а при более отрицательных потенциалах—анилин [1]. [c.14]

Главное возран5ение против такого механизма состоит в то.м, что ин не объясняет некоторых случаев изменения в выходах продуктов в зависимости от длины волны. Предполагается, что вероятность протекания реакции (8.51) действительно увеличивается с уменьшением энергии возбунл де-ния, что объясняло бы обш,ее снижение квантового выхода при увеличении длины волны света, но не влияло бы на относительную вероятность реакции (8.52) и (8.54). Небольшой квантовый выход ири 550 ммк показывает, что иногда химические реакции обусловлены также возбунадением хвоста полосы переноса заряда. Это, возможно, объясняется образованием общего интермедиата безотносительно от использованной длины волны. [c.569]

Природа взаимодействия между АТРазой и компонентами дыхательной цепи неясна. Высказывалось предположение, что оно осуществляется благодаря образованию интермедиато [493], и косвенные данные, полученные на основании спектральных исследований, действительно указывают на то, что некоторые цитохромы могут претерпевать изменения в процессе катализируемых ими реакций, связанных с запасанием энергии [1187]. Важную роль в осуществлении этого взаимодействия может играть близость расположения АТРазы и компонентовдыхательной цепи, встроенных в мембрану митохондрий, поскольку благодаря ему могут происходить взаимозависимые конформационные изменения соответствующих компонентов, которые в свою очередь могут послужить основой для синтеза АТР при окислительном фосфорилировании [512, 4320]. Согласно другой точке зрения, взаимодействие является не столь прямым и осуществляется благодаря формированию электрохимического градиента протонов. Митчелл предположил, чт синтез АТР связан с трансмембранным переносом протонов и что фермент митохондрий может быть специализированной формой катионпереносящих АТРаз, наличие которых установлено в разных мембранах [3184], С учетом всего этого были предложены различные гипотетические механизмы [3185, 5263]. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология