Теломеры, структура

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения способна давать важную и в некоторых случаях весьма детальную информацию о механизме полимеризации винильных соединений. Одним из примеров является определение структуры теломеров стирола (см. разд. 6.1), подтверждающее общепринятые представления об инициировании и передаче цепи в этих системах. Однако информация такого рода может быть получена также с помощью классических методов определения структуры органических соединений. В этой главе мы будем иметь дело с анализом конфигурационных последовательностей и измерением интенсивностей сигналов эритро- и Сйн-протонов, которое большей частью может быть проведено только методом ЯМР. [c.159]

Реакция между образующимся полимерным радикалом и молекулой XV может затем дать соединения (теломеры), в структуре которых на одну присоединенную молекулу ХУ приходится больше одной молекулы олефина. [c.295]

Зависимость структуры теломеров от природы катализатора [c.216]

Нет никаких критериев для чисто генетической классификации их на структуры только селекционно значимые или генетически важные. Перечисленные выше и другие образцы структурных категорий распространяются на гены независимо от их значения для селекции, а исключительность генов в центромерах и теломерах имеет универсальное значение. [c.15]

Для оценки тактичности ПВХ применяют ИК-спектроско-пию [463, 464] и спектроскопию комбинационного рассеяния при возбуждении лазером [465]. Метод ИК-спектроскопии дает более точную информацию о количестве синдиотактических структур в ПВХ, чем метод ЯМР [462]. В диапазоне молекулярных весов 2000—450 ООО степень синдиотактичности не зависит от молекулярного веса, а в области меньше 2000 обнаруживается разрыв в этой зависимости, приходящийся на граничную область между твердым и жидким агрегатным состоянием теломеров [462].. Твердые теломеры обогащены синдиотактическими структурами, жидкие тело-меры обеднены ими, поэтому при выделении твердого компонента из полимера имеет место фракционирование образца по стереорегулярности. Этот эффект для твердых фракций проявляется при молекулярных весах 800—1500 [462]. Если иметь в виду весь теломер (жидкие и твердые фракции), то он должен обладать такой же стереорегулярностью, что и высокомолекулярный полимер, т. е. степень синдиотактичности ПВХ не зависит от молекулярного веса [462]. [c.425]

Другим важным признаком всех хромосом является теломера. Мы до сих пор еще не понимаем до конца при роду этих печатей на концах хромосом. Уже давно яс но, что концы должны иметь особую структуру, посколь ку при разрыве хромосом образуются липкие концы склонные к взаимодействию с другими хромосомами тогда как естественные концы хромосом стабильны [c.353]

Полная репликация линейных молекул ДНК обеспечивается благодаря специфической структуре их концов, называемых тело-мерами. Этот термин был введен для обозначения концов хромосом у эукариот, а после открытия линейных плазмид стал применяться и для названия их концов. У линейных плазмид известно два типа теломер — открытые концы и ковалентно замкнутые (закрытые), но в обоих случаях концевые структуры представлены инвертированными повторами. Первый тип характеризуется присутствием концевого белка, ковалентно соединенного с 5 -концом каждой нити (см. рис. 3.1,6), а второй — наличием на обоих концах шпильки, замыкающей ковалентно обе нити ДНК (см. рис. 3.1,в). [c.96]

Центромеры и теломеры- наиболее четко выраженные морфологические структуры хромосом. Долгое время считалось, что их строение и функции связаны с какими-то особыми последовательностями ДНК. Однако удалось выявить лишь одну такую особенность на молекулярном уровне при- [c.209]

Теломеры, концы эукариотических хромосом, являются также и концами линейного дуплекса ДНК. С этими структурами связаны две важные проблемы. Первая касается репликации каким образом достраиваются 5 -концы хромосомного дуплекса, если ДН К-полимеразы не инициируют синтез новых цепей (разд. 2.1) Как решается этот во- [c.212]

Д. Цепь теломеры с высоким содержанием G, всегда расположенная на З -конце молекулы ДНК, может загибаться назад, образуя особую структуру со спаренными основаниями G—G, которая и защищает конец хромосомы. [c.141]

Однако чаще карбоксильная функция включена в структуру соединения, присоединяющегося по двойной связи. С низшими алкенами наблюдается тенденция к теломери-зации так, присоединение уксусной кислоты к этилену дает смесь карбоновых кислот с прямой цепью [2]. Однако для высших алкенов теломеризация протекает менее интенсивно, и выходы аддуктов 1 1 достигают 70% для многих кислот и сложных эфиров [3]. Дикарбоновые кислоты получаются двукратным присоединением карбоновых кислот к а,й)-диенам [4]. Сложные эфиры обычно алкилируются преимущественно в а-положение кислотного фрагмента (но не в а-положение спиртового фрагмента), как это видно из следующего примера [3] [c.114]

Механизм действия ДНК-полимераз эукариот подобен таковому у прокариот. Отличия в процессе репликации заключаются в следующем хромосома эукариот имеет линейную структуру, на обеих цепях расположено множество репликонов и соответствующее количество терминаторов. Линейность ДНК эукариот является причиной проблем, которых не существует у прокариот, имеющих кольцевую ДНК. В отличие от лидирующей цепи, которая реплицируется полностью, праймер, находящийся у З -конца отстающей цепи, разрушается и не реплицируется при помощи ДНК-полимераз. Для предотвращения укорачивания цепи на концах хромосомы находятся теломеры — участки нереплицируемой ДНК. На этом участке ДНК может синтезироваться праймер, и полнота репликации сохранится. Теломера состоит из большого числа повторов, например у человека ТТАГГГ. Матрицей для теломеры является РНК, а специальный фермент теломераза, представляющий собой обратную транскриптазу, присоединяет эти фрагменты к З -концу для сохранения исходных размеров хромосомы. [c.453]

На стр. 196 аддукт теломеризации стирола в U показан как СЦС—(СНг— HPh) — l. Почему эта структура является наиболее вероятной, а не I3 —( HPh—СНг) —С1 Почему при избытке стирола образуется теломер с большим молекулярным весом [c.220]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

Этилен, толуол О реакциях полимери разделе Титан . Ацетальдегид 1 Теломер зации на сложных каталиг Реакции по, Полимер, НдО 1 н-СдНэЫ 40 бар, 120° С, 15 мин [139] Эторах, содержащих литийорганические соединения, см. t ликонденсации НС=СМ(М—Li,. Na или К) в -гептане, 0° С, 15—20 ч. Лучший катализатор—H = Li. Полимер имеет структуру поливинилового спирта. Мол. вес 250—500 [140] [c.15]

В качестве а-замещенного телогена использовались хлорметил-диметилхлорсилан и хлорметилметилдихлорсилан. Особенностью взаимодействия этих веществ с гексаметилциклотрисилоксаном является частичное дробление цепи. В реакции с участием хлор-метилметилдихлорсилана теломер с п = 1 получен с выходом 43,7%, продукты дробления цепи с 2, 3 и 4 атомами кремния — с выходами соответственно 18,3 16,5 и 12,5%. Силоксан с четырьмя атомами кремния имел структуру [c.209]

Политрифторхлорэтилен (фторопласт-3) — пергалогенированный пластик, свойства которого определяются как присутствием в нем атомов фтора, ответственных за его высококристаллическую структуру, термостойкость (216° С), хорошие электрические свойства, стойкость к химическим реагентам, так и присутствием атома хлора, обусловливаюш,его способность полимера набухать в некоторых ароматических и галоидированных растворителях. Его можно пластифицировать теломерами хлортрифторэтилена [14]. Очевидно, в силу того, что энергия диссоциации связи С — С1 значительно ниже энергий диссоциации связей С — Р и С — И, термическая деструкция политрифторхлорэтилена протекает довольно быстро и сопровождается разрывом связей С — С, миграцией хлора с образованием низкомолекулярных хлорфторуглеводородов (72%) и выделением мономера (28%). [c.194]

Стереохимию радикальной теломеризации винилхлорида исследовали главным образом спектроскопическими методами. Первое исследование такого рода осуществили авторы [136, 137]. Они показали, что в теломеризации винилхлорида с ССЬ, инициируемой перекисью бензоила или системой ЕеС1з + -СзН,ОН, рост цепи до теломеров с тг 10 носит нестереорегу-лярный характер. По ИК-спектрам преобладающая структура продуктов гетеротактическая [136, 137], хотя высшие гомологи с п = 10ч-30 получаются в основном за счет тракс-присоединения [137] (синдиотактичность последних устанавливали методами рентгенографии и ИК-спектроскопии). Исследована стереохимия теломеризации винилхлорида хлороформом с выделением фракций, отвечающих всем низшим теломерам [148]. Применение [c.205]

При соотношении реагентов M/S <С 1,5 образуются преимущественно низшие теломергомологи с ге = 1, 2 (Tj, Т2) [243]. В ходе дальнейшего исследования этой реакции при 1VI/S 1,5 оказалось, что фракции, соответствующие высшим теломерам с ге = 3, содержат несколько близко кипящих изомерных компонентов [96]. В специально поставленном исследовании [138] были выделены все изомеры с ге = 3, установлена их структура и показано, что изомерные продукты с ге = 3 являются рацематами диастереомеров 1,1,1,7-тетрахлор-3,5-диметилоктана. [c.229]

Как отмечалось выше, невозможность полностью реплицировать конец молекул линейных ДНК с помощью ДНК-полимеразы привела к появлению на концах эукариотических хромосом специфических последовательностей ДНК, названных теломерами Гем. разд. 9.1.2). У таких разных организмов, как простейшие, грибы, растения и млекопитающие, эти участки имеют одинаковое строение. Они состоят из многих, расположенных друг за другом повторов одной короткой последовательности, которая содержит блок G-нуклеотидов (рис. 9-59, А). G-богатая теломерная последовательность всегда расположена на З -конце молекулы ДНК и, по-видимому, складывается в специальную структуру, которая защищает конец хромосомы. Предполагаемый механизм репликации ДНК теломеры ресничного простейшего Tetrahymena приведен на рис. 9-59, Б. [c.138]

За последнее десятилетие достигнуты определенные успехи в области исследования молекулярных механизмов, определяющих различия между нормальным и патологическим делением клеток. В разных культурах клеток обнаружено семейство факторов деления, которые действуют подобно убиквитину, но при этом контролируют длину те-ломеров (Tanaka et al., 1999). Теломеры — это концевые структуры ДНК в хромосоме, в основе функционирования которых лежит способность гуанозина образовывать само-ассоциаты. Теломеры представляют собой специализированные ДНК-полипептидные комплексы. Они защищают хромосомы от сщивания конец в конец и от действия эндонуклеаз. Некоторые авторы считают, что теломеры могут служить также для узнавания гомологичных хромосом в процессе мейоза. Длина теломеров неодинакова на разных стадиях клеточного цикла и в разных тканях, однако она укорачивается при каждой репликации. Поэтому клетка может делиться только ограниченное число раз. На конце теломеры имеют подвешенный (не спаренный) участок G-обогащен- [c.150]

Хромосома—высокоупорядоченная структура свидетельством тому служит хромосомное поле, образующееся между центромерами и теломерами. Каждая нуклеотидная последовательность занимает некую оптимальную область в пределах этого поля, и ее функция зависит от ее местоположения в хромосоме. Последовательности ДНК можно разделить на центроны, медоны и телоны в зависимости от того, расположены ли они вблизи центромер, в середине плеч или вблизи теломер. Наличие взаимодействий между этими областями и функциональных ограничений, налагаемых положением в хромосоме, подтверждается данными, полученными на молекулярном уровне. [c.356]

Структура дрожжевой теломеры весьма сходна со структурой теломеры у Tetrahymena. Одна из цепей содержит тандемный повтор 5 -С А-3 (п = 1, [c.214]

ЕиС-копий гена 2 после транспозиции. В. Структура другой ЕиС-копии гена 2. Расстояние между геном и кластером сайтов рестрикции на дистальном конце теломеры (Т) различно для случаев бив Находятся ли Эти две EL на разных теломврах или на одной и той же, неясно. Г. Структура теломерной ВС гена 3. Ген в зтом сайте может быть как молчащим, так и зкспрессиру-емым. Д. ЕиС гена 3 после перемещения в другую телом еру. [c.299]

Точная структура теломер полностью не определена ни для однор организма. Наиболее подробно изучены теломеры, локализова ные на концах рибосомных мини-хромосом. Для расщифровки i структуры большое значение имеют следующие наблюдения. [c.130]

Д. На основе этих данных изобразите как можно более подробно структуру теломер рибосомной мини-хромосомы Tetrahymem (Обратите внимание на то, что последовательность на кощ хромосомы в этих экспериментах не определяли, а выявлял только структуру повторов ССССАА, из которых состоит тело мера.) [c.132]

Рассматривая общую морфологию хромосом, нельзя обойти вниманием их концевые участки, называемые те-ломерами. Концы хромосом - теломе-ры, имеют особенности в первичной и третичной структурах, но об этом речь пойдет несколько позже. Сначала ознакомимся с функциями теломерных районов. Когда деление клетки закончено и формируются новые клеточные ядра, то с помощью теломер хромосомы прикрепляются к внутренней ядер-ной мембране, в результате чего каждая хромосома в деспирализованном состоянии занимает в ядре строго определенное место. Помимо этого теломерные районы предотвращают слипание хромосом своими концами и препятствуют образованию дицентриков — хромосом с двумя центромерами, наличие которых свидетельствует о патологических картинах митоза. Одновременно теломеры стабилизируют хромосомы, защищая их от дефадации клеточными нуклеазами — ферментами, катализирующими гидролиз всех незащищенных ДНК или их фрагментов. В последнее время стало известно еще одно назначение теломерных концов благодаря им происходит полное [c.51]

Бивалент — это стабильная структура из двух гомологичных хромосом и, соответственно, из 4 хроматид. Стабильность этой структуры поддерживают специфические белки синаптонемного комплекса (рис. 4.8). Объединение гомологов ча це всего начинается )1а концах хромосом - в теломерах, а также в центромерных районах. Позднее внутри бивалента по длине соединяющихся хромосом формируются сближающие их белковые тяжи синаптонемного комплекса. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология