Ковалентная связь. Донорно-акцепторная связь

Ковалентная связь. Донорно-акцепторная связь 63 [c.63]

Эти молекулы находятся в поле действия соседних молекул и связаны с ними водородной связью. Кроме того, они также взаимно влияют друг на друга. Тепловое движение частиц внутри комплекса и перемещение комплексов друг относительно друга могут ослабить в одной из молекул связь О—Н и разорвать ее. Разрыв сопровождается переходом протона к соседней молекуле за счет превращения водородной связи в ковалентную по донорно-акцепторному механизму [c.120]

Ковалентные связи Донорно-акцепторные связи [c.5]

Ковалентная связь. Донорно-акцепторная связь 65 [c.65]

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ (донорно-акцепторная связь), химическая связь, реализующаяся в координац. (комплексных) соединениях. Характерная особенность этих соединений — наличие группировок, в к-рых число связей, образуемых центральными атомами, превышает их формальную высшую валентность. Возникновение К, с. обусловлена передачей электронной пары с целиком заполненной орбитали лиганда (донора) на вакантную орбиталь центрального атома (акцептора) и образованием общей связывающей молекулярной орбитали. Следовательно, природа К. с. ве отличается от природы обычной полярной ковалентной свя- [c.275]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

II тип — ковалентная и донорно-акцепторная связи осуществляются с различными атомами. В комплексных соединениях этого типа ковалентная связь осуществляется с атомами указанных выше групп. Донорно-акцепторная связь осуществляется через группы =Ы Н, —М Нг, —МО Н, —0 Н, —СО, =5. Такие связи могут быть осуществлены и с атомами селена, мышьяка и другими, с которыми в практике качественного анализа встречаемся редко. В табл. 1.7—1 даны примеры комплексообразующих реактивов, выступающих в роли [c.143]

Донорно-акцепторные связи могут образовываться между молекулами, в которых все атомы валентно насыщены и которые не содержат неспаренных электронов. Такие связи широко распространены в комплексных соединениях, кристаллогидратах солей и и др. Так, NHз, соединяясь с ВРз, образует ЫНз ВРз благодаря наличию свободных орбит в атоме бора и неподеленных электронных пар в атоме азота. Прочность таких связей может достигать прочности обычных ковалентных связей. При этом часто играет роль то, что из двух нейтральных частиц при образовании между ними донорно-акцепторной связи одна (донор) становится [c.69]

Ковалентная связь. Донорно-акцепторная связь. Природа ковалентной (или атомной) связи значительно сложнее, чем ионной. Характерным признаком ее является то, что она осуществляется электронами, общими для обоих взаимодействующих атомов. Строгое теоретическое рассмотрение ее возможно только методами квантовой механики. Мы ограничимся лишь качественным описанием ее. [c.62]

Если связь между атомом комплексообразователя н лигандами преимущественно ковалентная, то прочность ее увеличивается при соединении с лигандами, имеющими свободные разрыхляющие молекулярные я-орбиталп, или с лигандами, способными отдавать электронные пары на свободные rf-орбитали металлов. Так, прочные комплексы образуют переходные металлы VU, VIII и 1 групп, т. е. d-элементы середины больших периодов, лигандами являются анионы или полярные молекулы, склонные-к образованию донорно-акцепторной связи. В ряду [c.260]

Донорно-акцепторные и дативные связи. Простые ковалентные связи образуются между двумя атомами, каждый из которых выделяет по одному электрону. Эта пара электронов со спаренными спинами движется в поле двух ядер, образуя связывающую молекулярную орбиталь. Оказывается, связывающая орбиталь заполняется и другим путем один атом донор электронов) предоставляет готовую пару электронов (обычно это неподеленная пара), а другой атом акцептор электронов) незанятую, вакантную, орбиталь. Схематически образование такой донорно-акцепторной связи показано [c.193]

Представления о донорно-акцепторных связях дают возможность объяснить эти соотношения следующим образом. Одним из отличий атома хлора от атома фтора является наличие у первого свободных орбит З -подуровня, которые придают атомам хлора способность служить акцепторами неподеленных электронных пар. В молекуле СЬ между атомами хлора, кроме указанной обычной ковалентной связи, образуются еще две донорно-акцепторные связи, в одной из которых донором служит первый атом хлора, в другой — второй атом хлора (нумерация, разумеется, произвольная) . Молекулу СЬ можно было представить в виде С1. С1. [c.69]

Представления о донорно-акцепторных связях позволяют это объяснить. У атома С1 в отличие от атома Р имеются свободные Зй-орбитали, которые могут служить акцепторами неподеленных пар. Поэтому в молекуле СЬ между атомами хлора кроме обычной ковалентной связи образуются дополнительно две донорно-акцепторные связи, в которых каждый атом хлора попеременно выступает в роли донора и акцептора электронов, т. е. [c.89]

Из схемы видно, что фтороводород в водном растворе отщепляет положительные ионы водорода, т. е. проявляет кислотные свойства. Этому процессу способствует и другое обстоятельство ион кислорода имеет неподеленную электронную пару, а ион водорода — свободную орбиталь, благодаря чему образуется дополнительная ковалентная связь (донорно-акцепторная). [c.138]

При изображении льюисовских структур часто приходится пользоваться комбинацией схем образования обычных ковалентных и донорно-акцепторных связей [c.106]

Как видно из схемы, последовательно сближающиеся частицы первоначально взаимодействуют друг с другом только электростатически. Е сли по каким-либо причинам дальнейшее сближение невозможно, то дело этим [фактически ограничивается. Напротив, если частицы могут подойти друг к другу достаточно близко (на расстояние, не слишком превышающее сумму радиусов непосредственно сближающихся атомов), то становится возможным образование обычных ковалентных и донорно-акцепторных связей. Прочность последних и их относительное значение в общей энергии комплексной связи все более возрастают по мере дальнейшего сближения частиц. [c.262]

Другой вид ковалентной связи — донорно-акцепторная или координационная, связь. Она отличается от обычной ковалентной тем, что оба электрона для связи поставляет какой-либо один из реагирующих атомов или молекула, как это имеет место, например, при образовании комплекса НзЫ-> ВРз. Поскольку эта связь образуется путем обобществления электронной пары, ранее целиком принадлежавшей какому-то одному атому, то на атоме-доноре появляется положительный заряд, а на акцепторе — отрицательный (Чичибабин, 1954). Отношение металлов к донорам электронов определяется тем, какая из групп орбит валентной оболочки подлежит заполнению. [c.25]

Таким образом, в кристаллах гетеродесмического типа можно выделить отдельные участки (ионы или молекулы), состоящие из атомов, объединенных ковалентными (и донорно-акцепторными) связями. Сами же участки связаны между собой силами электростатического притяжения (NH ... 50Г), Н-связями (НоО. .. НоО) или силами Ван-дер-Ваальса (О.,. .. О,). В зависимости от формы и протяженности этих участков гетеродесмические кристаллы могут иметь островную, цепную или слоистую сетчатую) структуру. [c.141]

Особого рассмотрения заслуживают комплексы, образуемые ЭДТА с 4/- и 5/-элементами. При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с лантаноидами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в труднодоступности 4/-орбиталей для перекрывания с орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа и исключает образование прочных ковалентных связей донорно-акцепторного характера. Поэтому лантаноиды не образуют сколько-нибудь устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами обычного типа тиосульфат-, цианид-, нитрат-, хлорид-ионами. Однако с комплексонами лантаноиды образуют комплексонаты высокой устойчивости, при этом наблюдается необычайно богатое разнообразие форм комплексных частиц. [c.160]

Поскольку уравнение Гаммета приложимо к реакциям металлорганических соединений, в которых связь С—Ме принимает участие в реакционном акте, следует ожидать, что с помощью набора а-констант можно коррелировать также скорости и равновесия другой промежуточной между органической и неорганической химией группы соединений — комплексных соединений металлов, включающих органические лиганды. Возникающая в этих соединениях ковалентная или донорно-акцепторная связь между донорными центрами органических лигандов (обычно атомы О, N. 5 и др.) н ионами металлов по своей природе аналогична связи С—Ме. Ее прочность зависит от двух факторов 1) ст-связывания, которому способствует повышение эффективного отрицательного заряда на донорном центре, и 2) л-связываник, являющегося результатом включения с1 (или р)-орбит ме галла в общую молекулярную орбиту с л-иодобными электронами ненасыщенного лиганда. л-Связыванию способствует пониженная электронная плотность на донорном центре лиганда, так как при этом донором л-электронов является металл, а л-акце ггором — лиганд. [c.277]

Как показывает эта схема, одна из орбиталей внешнего электронного слоя атома углерода остается незаняюД злектропамн, так что чтог атом может быть акцептором электронной пары. Атом же К]1с,порода сохраняет на одной нз р-ор-битален неподеленную электронную пару и обладает, следовательно, элект ОпО-донорными свойствами. В результате образуется еще одна ковалентная связь — донорно-акцепторная [c.443]

Неразрешенность полос можно объяснить взаимодействием фенола, анилина с матрицей, а также внутримолекулярным спиноорбитальньгм взаимодействием в функциональных группах неподеленных электронов кислорода или азота с п-еистемой бензольного кольца. Для того чтобы убедиться в отрицательной роли неподеленных электронов, была предпринята попытка уменьшить их активность с помощью акцепторов электронов (протонных и апротонных), выводящих неподеленные электроны из сопряжения с кольцом путем вовлечения их в ковалентную или донорно-акцепторную связь. [c.240]

I тип — обычная ковалентная и донорно-акцепторная связь атомов в соединении осуществляется через один и тот же атом. Во многих из этих соединений ковалентная связь осуществляется за счет замещения водорода в группах —ОН, —50зН, —СООН, =МОН, —ЫН, —5Н. Основные лиганды, относящиеся к этому типу, приведены в табл. 1.7—1 ниже в примерах таблицы точки показывают, с какими атомами лиганда осуществляется основная ковалентная связь, а звездочки — дополнительная донорно-акцепторная [c.143]

Кремний в большинстве его соединений является явно электроположительным но сравнению с углеродом и кислородом. Полинг [316] установил относительные электроотрицательности кремния (1,8), углерода (2,5) и кислорода (3,5). На основании нредноложения, что ионный характер ковалентной связи обусловлен неодинаковым распределением электронов, было предложено два эмпирических уравнения, которые связывают ионный характер связи с различной электроотрицательностью участвующих в связи атомов. В табл. 22 сравнивается ионный характер связей кремния и углерода с другими атомами по Полингу [316] и Хэнпею и Смиту [189]. Явно выраженный ионный характер связей кремний— элемент по сравнению с соответствующей связью углерод —элемент очевиден. Заслуживает внимания предсказанный частично ионный характер связи кремний-кислород, составляющий 37—51%, особенно, если сравнивать со связью углерод — кислород, ионный характер которой равен 20 —22%, и со связью углерод — углерод, по существу неионной. Предполагают, что большая доля ионного характера связи является причиной многих свойств полисилоксанов, таких, как термическая стабильность, легкость кислотной и щелочной каталитических перегруппировок, оптических свойств [202, 468, 489]. Однако связь кремний — кислород, хотя и значительно более полярная, чем связь углерод—кислород, вероятно, является менее ионной, чем можно было предположить, исходя из существования донорно-акцепторной — л-связи кремния с кислородом. Последний эффект, который должен быть весьма существенным (см. стр. 9), не учитывается в эмпирическом уравнении, применяемом для установления соответствующего ионного характера связи. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология