Группы с неподеленными электронами

Если же стабильность катиона в пирамидальной форме (II) повышена из-за особенностей его электронного строения (наличие соответствующим образом расположенных ионизированных групп, неподеленных электронных пар, я-электронов кратных связей и т. п.), то переход его в плоскую форму (III) может совершаться медленнее, чем присоединение аниона Х , которое в этом случае приводит к конфигурации (V), аналогичной имевшейся в исходной молекуле (I). [c.595]

У азотсодержащих ПАВ энергия связи с водой возрастает от первичного атома N к третичному и у последнего она на порядок превышает свободную энергию испарения и энергию связи с малополярной средой, поэтому можно заключить, что в образовании водородных связей с водой участвуют не атомы водорода активных групп при азоте, а неподеленные электронные пары самого азота. [c.202]

Свойства ядов первой группы Мэкстед связывает с наличием у них неподеленных электронных пар, вследствие чего образуются прочные хемосорбционные связи яда с металлом, обусловливающие большую продолжительность жизни яда в адсорбированном состоя-шш. Таким образом, яд, покрывая поверхность катализатора, дезактивирует его. Любарский [112] показал, что при покрытии монослоем тиофена никелевого катализатора гидрирования наступает полное отравление последнего. Если активная поверхность составляет лишь часть общей поверхности катализатора, то количество яда, вызывающее полное отравление, естественно, меньше, чем требующееся для образования монослоя. Роль неподеленных электронных пар при отравлении подтверждается тем, что соединения, в которых они отсутствуют, не токсичны (см. табл. 1.1). Нужно только иметь в виду, что нетоксичные соединения под влиянием реагентов могут переходить в токсичные например, арсенаты в условиях гидрирования переходят в арсины. [c.54]

Углеводороды, в отличие от сульфидов, в среде водной серной кислоты практически не протонируются и остаются поэтому в углеводородной фазе [19, 20]. Тиофены (наибольшая после сульфидов группа сернистых соединений нефтяных фракций) слабо протонируются в растворах серной кислоты вследствие участия неподеленной электронной пары атома серы в системе конъюгированных связей с образованием устойчивого ароматического секстета. [c.154]

Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. Продукт присоединения (а) легко разлагается на воду и альдоксим [c.204]

Как уже известно, электроотрицательный кислород карбонильной группы смещает я-электронную плотность таким образом, что на углеродном атоме карбонила появляется частичный положительный заряд. Это вызывает смещение неподеленных электронных пар атома О гидроксильной группы в сторону атома С, что, в свою очередь, приводит к перемещению электронной плотности от связи кислород — водород к кислородному атому. В результате этого облегчается отрыв атома водорода в виде протона — происходит процесс кислотной диссоциации [c.144]

Активные группы, участвующие в реакции, могут быть также двух типов. Нуклеофильные группы богаты электронами, они как бы стремятся атаковать положения с пониженной электронной плотностью. К этому типу реагентов относятся анионы, основания, атомы с неподеленными парами электронов. В противоположность им, электро-фильные группы атакуют у молекул места с повышенной электронной плотностью. К ним относятся катионы, кислоты, атомы с незаполненными оболочками. [c.158]

Из-за смещения неподеленной электронной пары кислорода к л-элект-ронам бензольного кольца атомы углерода получают отрицательный заряд. Вследствие этого происходит смещение электронов связей С—Н в бензольном кольце в сторону водорода, т. е. поляризация и соответственно ослабление связей С—Н. Поэтому водород в бензольном кольце фенола легко (без катализаторов и нагревания) замещается атомами или группами атомов (галогенами, ЫОа", СНз и т. п.). Реакции образования простых и сложных эфиров для фенолов не характерны. [c.261]

Многоядерные комплексы, содержащие лиганды, которые обладают несколькими неподеленными электронными ларами. Такие лиганды могут образовывать связи с двумя комплексообразователями играя роль, мостиковой группы (—X—) между ними. При одной мостиковой группе Ме — X — Ме два комплекса имеют одну общую вершину, при двух мостиковых группах (а) — две общие вершины (т. е. общее ребро), а при трех группах (б) —три общие вершины (т. е. общую грань) [c.115]

Таково влияние ароматического ядра на гидроксильную группу. Однако и гидроксильная группа, в свою очередь, влияет на свойства ароматического ядра. Вследствие сопряжения тг-электронной системы бензольного ядра с неподеленными электронами атома кислорода увеличивается общая электронная плотность в ядре и увеличивается его активность в электрофильных реакциях. Рассчитана электронная плотность на атомах углерода в молекуле фенола [c.123]

Электронное строение фенола одна из неподеленных электронных пар атома кислорода гидроксильной группы находится на р-орбитали и перекрывается с р-орбиталью атома углерода бензольного кольца, входящей в ароматическую электронную систему, вследствие чего электронная плотность с атома кислорода частично переходит в бензольное кольцо, а связь О-Н поляризуется сильнее [c.113]

Нечувствительность экранированной группы к влиянию ядра. Так, если присоединение двух метильных групп к атому азота анилина уменьшает основность молекулы, то для 2, 6-димети лани дина наблюдается обратное явление. Последнее происходит в результате того, что вследствие смещения аминной группы неподеленная электронная пара азота не может резонировать с ядром, что препятствует ее растворению в общей молекулярной структуре. [c.429]

Другие электроноакцепторные группы, например ЫНз, СМ, N 2, ЗОгК, СО, СОгК, увеличивают силу простых алифатических кислот. Аналогичное влияние оказывают гидроксильные и метоксильные группы. Неподеленные электроны атомов кислорода групп ОН и ОМе не способны проявлять мезомерный эффект в направлении, противоположном индуктивному эффекту, из-за наличия в молекуле насыщенного атома углерода. [c.71]

Неразрешенность полос можно объяснить взаимодействием фенола, анилина с матрицей, а также внутримолекулярным спиноорбитальньгм взаимодействием в функциональных группах неподеленных электронов кислорода или азота с п-еистемой бензольного кольца. Для того чтобы убедиться в отрицательной роли неподеленных электронов, была предпринята попытка уменьшить их активность с помощью акцепторов электронов (протонных и апротонных), выводящих неподеленные электроны из сопряжения с кольцом путем вовлечения их в ковалентную или донорно-акцепторную связь. [c.240]

Взаимодействие свободной азотистоводородной кислоты с карбонильными соединениями приводит в случае кетонов к амидам, в случае кислот — к аминам [80—82]1 В этих реакциях также проявляется аналогия N314 с диазометаном. При раскрытии карбонильной группы неподеленная электронная пара азота заполняет октету атома углерода. Образующийся продукт присоединения А является диазониевым бетаином , который с отщеплением азота превращается в остаток Б [c.601]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Завершая обсуждение структур с СЧ = 5, рассмотрим такие молекулы, в которых к центральному атому присоединены неодинаковые атомы. Примерами могут служить СНзРР и ОРд. В каждой из этих молекул наименее электроотрицательные группы занимают экваториальные положения и вызывают отклонения от идеальных значений валентных углов 90 и 120°, подобные вызываемым наличием неподеленных электронных пар. Вот почему наблюдаются следующие структуры [c.496]

Решение. Всего в молекуле ВеНз четыре электрона, участвующих в образовании а-связей. Связывающих электронных пар две. Неподеленных электронных пар нет. Из схемы, приведенной на рис. 5, видно, что равновесная геометрическая конфигурация молекулы ВеНа линейная. Молекула относится к точечной группе симметрии С ,. [c.19]

Квантово-химические расчеты показали, что образование координационной связи с участием неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы является маловероятным. Кроме того, в случаях, когда в молекуле нитрила имеется несолько нтрильных групп (тетра-(Р-цианэтил)этилендиамин, диэтаноламинопропионитрил), наиболее устойчивыми являются комплексы, в которых все нитрильные атомы азота участвуют в координации. Расчеты позволили установить геометрию молекул, вычислить теплоты образования, дипольные моменты, потенциалы ионизации, рассчитать длины и порядки связей, валентные углы. Некоторые результаты расчетов приведены в табл. 1. [c.60]

Основанием тому является относительно сильная связь 2х-электрона с остовом [для / -терма 25 = -1,24443, что существенно меньше и(Н)= = -0,5]. Заметим также, что если ограничиться лишь 1 (Н1)- и 1х(Н2)-функциями, то из них нельзя построить линейную комбинацию функций симметрии 5 и, следовательно, 2ру(0) электрон (см. выбор координатных осей в табл. 10) будет химически неактивен. Если учесть, что все неприводимые представления группы Сзу одномерны, то орбиталь 2ру(0) окажется заселенной парой химически неактивных электронов, за которой закрепилось название неподеленной электронной пары. [c.211]

Галоген или гидроксильная группа оггягивает на себя элекгронную плотность с атома углерода. При этом на углероде возникает частичный положительный заряд. Это делает возможным атаку на данный углеродный атом какой-нибудь частицы, которая обла,цает отрицательным зарядом или неподеленной электронной парой. К первым относятся анионы, например, ОН, С1 , Вг, I и др. Во вторую группу входят такие молекулы, как вода, спирты, аммиак и др. [c.227]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ И ГОМОЛИ-ТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с разрывом ковалентной связи, при которой электронная пара, образующая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (гете-ролитическое расщепление) или разрывается и неспаренные электроны переходят к каждому из атомов (гемолитическое расщепление). Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гомолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В риство-рах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С—Я (Я — атом всдоро-да или замещаемая группа) если электронная пара переходит к Я, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С — электрофильным замещением. Следовательно. нуклеофильные агенты должны иметь неподеленную электронную пару (ионы ОН , С1 , СЫ , аммиак Нз), электрофильные должны иметь вакантную электронную оболочку (галсгены, ионы водорода H-f). Гомолитнческие реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. Характерной особенностью гемолитических реакций является ускорение их при помощи действия [c.70]

В группу В входят полярные молекулы, включающие фрагменты с неподеленными электронными парами или я-связями. Это, например, квадрупольные молекулы азота, ненасыщенные и ароматические углеводороды, а также молекулы с такими ди-польными функциональными группами, как, например, кислород в эфирах и кетонах или азот в третичных аминах и нитрилах. Полярные связи или функциональные группы должны быть расположены в периферических частях таких молекул, т. е. быть доступными периферическим полярным группам других взаимодействующих с ними молекул. Молекулы группы В способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое направленное межмолекулярное взаимодействие. Специфическое взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой партнер, вступающий в межмолекулярное взаимодействие с молекулами группы В, имеет положительный заряд, локализованный на периферическом фрагменте малого радиуса (это может быть, например, в той или иной степени прбтонизи-рованный атом водорода в группах ОН кислотного типа или другой электроноакцепторный центр). Поэтому межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А остается неспецифическим межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В между собой, помимо универсального неспецифического, может включать значительный вклад специфических взаимодействий, связанных с уже указанными особенностями распределения электронной плотности. Сюда относится, например, дииоль-диполь-ное притяжение молекул кетонов или нитрилов, [c.12]

Способность к специфическим межмолек улярным взаимодействиям придают полимерам ПА атомы кислорода карбоксильных и сложноэфирных групп, имеющие неподеленные электронные пары. В гораздо меньшей степени эти свойства проявляют я-связи ароматических ядер. В ПАН электронная плотность сосредоточена на атомах азота, это придает ПА и ПАН свойства адсорбента третьего типа. Полиарилат хорошо растворяется в органических растворителях, например в бензоле и эфире, а полиакрилонитрил в диметилформа-миде и диметилоульфоксиде. Поэтому эти полимеры можно использовать для модифицирования поверхности макропористых кремнеземов методом адсорбции из растворов. [c.85]

Отклонения от правильности геометрических форм могут возникнуть по крайней мере от двух причин. Во-первых, отклонение возможно, если группы, связанные с центральным атомом, не все идентичны. Например, углы НСН в ряду СНдР, СН3С1, СНдВр н СНд равны 110,0 110,3° 110,8° 111,0° соответственно. Все они больше тетраэдрического угла 109,5°, найденного для СН и СХ4 (где X—Р, С1, Вг, I). Однако из этих данных видно, что отклонения от правильной симметрии не очень велики, и далее будет показано, почему это так. Во-вторых, отклонение от правильной симметрии возможно, когда в валентном уровне присутствуют как связывающие, так и неподеленные пары электронов, причем отклонения, возникающие по этой причине, обычно несколько больше. Например, в ряду ЫН4, ЫНз, МН углы НМН монотонно уменьшаются от 109,5° до 104°. Аналогично в изоэлектронном ряду СН4, ННз, ОН2 обнаруживается систематическое уменьшение углов между связями 109,5° 107,3° 104,5° соответственно. В вышеприведенных рядах присутствуют О, 1 и 2 неподеленные электронные пары соответственно, которые в последних двух случаях находятся, вероятно в соответствии с принципом Паули, в вершинах несколько искаженного тетраэдра. Значения углов наводят также на мысль о том, что электроны неподеленных пар значительно сильнее отталкиваются один от другого и от связывающих пар, чем связывающие пары или даже чем связанные атомы. Действительно, Джиллеспи и Ньюхольм нашли, что качественная картина стереохимии значительно улучшается для большинства неорганических молекул при допущении, что электростатическое отталкивание между электронными парами в данном валентном уровне понижается в следующем порядке неподеленная пара — неподеленная пара (L— ) > неподеленная пара — связывающая пара L—В) > связывающая пара — связывающая пара В—В). Это может быть объяснено тем, что неподеленные пары [c.215]

Более нагревостойкие в составе полимера дифенильная, дифе-нилоксидная и дифенилсульфидная группы. Это можно объяснить образованием замкнутой сопряженной системы связей при непосредственном соединении циклов и присутствием неподеленных электронов атомов кислорода и серы. Связи С—С в цепи между циклами снижают нагревостойкость полиимидов так же, как и циклоцепных полиуглеводородов. [c.86]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

Образование ионов в неводных растворителях в зависимости от свойств растворителей может протекать по механизму про-толитической диссоциации или в результате других химических реакций. Электролитическая диссоциация возникает в полярных протонных и апротонных растворителях, молекулы которых содержат неподеленные электронные пары. Протонные растворители, благодаря наличию гидроксильных и аминных групп, обладают также протондонорными свойствами и образуют водородные связи как между молекулами растворителя, так и с растворенным веществом. Все это способствует растворению и диссоциации электролита и сольватации ионов. Действие полярных апротонных растворителей, например, диметилсульфоксида, [c.413]

Раньше полагали, что атом углерода в изонитрильной группе двухвалентен (так же, как в окиси углерода СО). По современным представлениям, в изонитрильной группе между азотом и углеродом имеется тройная связь, но особого характера. В ней две пары электронов образованы электронами азота и углерода, а третья пара взята только от азота. У атома углерода сохраняется неподеленная электронная пара (стр. 27). В результате такого распределения валентных электронов азот изонитрильной группы несет положительный заряд, а углерод — отрицательный. Строение изоцианистоводородной кислоты можно представить формулами [c.300]

Галогенпроизводные в силу большой электроотрицательности атомов галогенов являются соединениями полярными и, следовательно, реакционноспособными. Галоген в них подвижен, легко замещается на другие атомы и группы атомов. Однако если галоген стоит у углерода, связанного двойной связью, например СН2 СНС1, то вследствие сопряжения неподеленной электронной пары атома галогена с близко расположенными я-электронами двойной связи подвижность атома галогена уменьшается. В соединениях типа хлористого аллила СНг=СН— Hj l подвижность галогена увеличена, так как такие соединения в процессе реакции довольно легко образуют ион галогена и карбкатион, аллил-катион стабилизируется частичной компенсацией положительного заряда соседними электронами двойной связи [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Группы с неподеленными электронами: [c.78] [c.194] [c.62] [c.22] [c.80] [c.209] [c.219] [c.250] [c.172] [c.59] [c.68] [c.70] [c.324] [c.72] [c.292] [c.439] [c.439] [c.76] [c.34] [c.54] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология