Определение 0-температуры раствора полимера по критическим температурам растворения полимера

Работа 1П. 6. Определение 0-температуры раствора полимера по критическим температурам растворения полимера [c.108]

Определение критической температуры растворения поливинилхлорида в пла- тификаторах проводилось автором следуюгдим образом. В стакан помещали 0,5 г поливинилхлорида, 12,5 г пластификатора, осторожно нагревали смесь на голом пламени горелки, тщательно перемешивая ее термометром до образования прозрачного раствора. Таким образом определяли ориентировочно температуру растворения полимера. Для уточнения этих данных опыт повторяли с удвоенной загрузкой компонентов, причем нагревание смеси проводили на жидкой бане, начальная температура которой была примерно на 10—20° С ниже ожидаемой критической температуры растворения. Определение последней проводилось с точностью до +2° С. Решающее [c.29]

При определении критической температуры растворения поливинилхлорида различных марок в одном и том же пластификаторе было установлено, что поливинилхлорид, полученный методом суспензионной полимеризации, растворяется, как правило, при более высоких температурах. Однако автор наблюдал также случаи, когда при равных степенях полимеризации для суспензионного полимера получаются такие же значения критической температуры растворения, как и для эмульсионного. По данным автора, величины критической температуры растворения образцов технического эмульсионного поливинилхлорида различной вязкости колеблются в пределах допустимых погрешностей определения. Не оказывает влияния на величину критической температуры растворения поливинилхлорида и способ приготовления эмульсии. [c.37]

В дополнение к этим исследованиям автор совместно с Е. Шредер, пользуясь методом Клинга, изучил ряд других пластификаторов, чтобы иметь возмоншость выяснить, сопоставимы ли дапные, полученные но методу Клинга, с данными, вычисленными по результатам определения критической температуры растворения. Кроме того, интересовал вопрос, в какой мере другие разбавители, кроме этилацетата, могут влиять на стабильность таких концентрированных растворов, какими являются пленки, полученные из паст поливинилхлорида в пластификаторе. Исследование других разбавителей было вызвано и тем обстоятельством, что растворимость поливинилхлорида в этилацетате в значительной мере зависит от степени полимеризации этого полимера. Были исследованы растворители, обладающие различной полярностью метиловый спирт, толуол, четыреххлористый углерод и этилацетат. Растворимость поливинилхлорида в метиловом спирте практически равна нулю различные загрязнения в эмульсионном поливинилхлориде, экстрагируемые из него метиловым спиртом, составляют от 2 до 3%. Аналогичное количество примесей извлекается из загрязненного поливинилхлорида толуолом и четыреххлористым углеродом. В табл. 20 приведены результаты определения [c.61]

В определенном интервале температур, зависящем от типа полимера и его молекулярного веса, растворение аморфных полимеров происходит аналогично смешению двух жидкостей, т. е. совмещение с растворителем до образования гомогенного раствора возможно при любых соотношениях. Чем больше молекулярный вес полимера, тем больше температура, выше которой возможно неограниченное смешение его с растворителем с образованием гомогенного раствора критический температурный предел смешения). Ниже этой температуры происходит восстановление меж-макромолекулярных контактов и разделение гомогенного раствора на две фазы полимер — раствор полимера. Каждой температуре, лежащей ниже критического предела, соответствует определенная концентрация обеих фаз, т. е. определенное состояние равновесия. С изменением температуры соотношение полимера в фазах изменяется по мере диффузии макромолекулы из одной фазы в другую вплоть до установления равновесия, отвечающего новым условиям. [c.56]

Критерием оценки способности пластификатора растворять поливинилхлорид может служить также стабильность при комнатной температуре 4%-ных растворов полимера в пластификаторе, получаемых при определении критической температуры растворения. К активно растворяющим пластификаторам нужно отнести те соединения, в которых при относительно низкой критической температуре растворения образуются [c.37]

При деформировании некристаллизующихся полимеров также возможно расслоение системы, проявляющееся в помутнении текущего раствора при определенной скорости или напряжении сдвига, обеспечивающих определенную степень растяжения макромолекул и уменьшение энтропии растворенного полимера [28]. Расслоение происходит выше критической скорости сдвига, значение которой зависит от природы полимера и растворителя, температуры и концентрации раствора. [c.112]

При понижении темпера гуры система с исходной концентрацией х при температуре Гокр пересекает кривую, отделяющую область однофазных растворов от области двухфазной системы. Максимально возможная температура фазового превращения называется критической температурой растворения (смешения) Г р и отвечает критической концентрации Хкр. После пересечения бинодали при понижении температуры система распадается на две фазы. Для заданной концентрации х охладим систему до температуры Т . Поскольку система п точке а о нестабильна, возникают зародыши новых фаз и через определенное время, зависящее от рода компонентов, степени переохлаждения и значения исходной концентрации, устанавливается равновесие, означающее сосуществование двух фаз первой фазы, имеющей концентрацию по полимеру х , и второй фазы — с концентрацией по полимеру х ". Концентрация полимера в фазе I очень мала. Фаза И — ее в дальнейшем будем называть второй или полимерной фазой — представляет собой концентрированный раствор полимера. Концентрация полимера во второй фазе может колебаться в достаточно широких пределах в зависимости от типа системы. Так, например, в системе диацетат целлюлозы — хлороформ при комнатной температуре вторая фаза содержит около 6% полимера. Вязкость такой фазы невелика, и сохраняется достаточная подвижность, обеспечивающая образование двух гомогенных слоев (фаз), разделенных общей поверхностью раздела. Такая двухфазная система внешне не отличается от низкомолекулярных систем, распавшихся на две жидкие фазы, например от классической системы фенол — вода. [c.77]

По данным автора, вязкость эфира пирослизевой кислоты и нафтенового спирта (нафтенилфуроат) равно 16,42 спз. При определении способности этого эфира растворять полимеры очень ясно выявилось влияние фуранового кольца и циклических нафтеновых спиртов. Такой эфир образует сольваты со значительно большим числом полимеров, чем додециловый спирт пирослизевой кислоты. Однако и он не способен растворять триацетат целлюлозы. Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом эфире равна 95—97 °С. Паста состава 60 40 сначала легкотекуча и хорошо наносится кистью, но через 3 недели становится довольно твердой. Получаемые из нее пленки мягки и эластичны. При количественной проверке термической стойкости пленок было установлено, что в течение 1 ч потеря в весе пленки составляет 19%, т. е. теряется около 50% пластификатора, при 100 °С в течение 10 суток улетучивается около 30% нафтенилового эфира пирослизевой кислоты. Поэтому практическое использование этого эфира не рекомендуется. [c.664]

Температура минимальной вязкости определяется по температуре набухания поливинилхлорида марки О в пластификаторе. Для всех пластификаторов, кроме триизобутилфосфата и три-(этилгексил)-фос-фата, при температуре максимальной вязкости образуются оптически прозрачные растворы, т. е. эта температура совпадает с критической температурой растворения (КТР) полимера. Такой способ определения КТР надежнее, чем субъективные наблюдения за процессом растворения. Путем сравнения установлено вполне удовлетворительное совпадение результатов определения КТР обоими способами, особенно если учесть, что в сопоставляемых опытах испытывались различные технические продукты, полученные даже в разные годы. [c.43]

В 1937 г. появилось первое сообш,ение [41 из серии работ В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина. Авторы писали В результате исследования температурной зависимости растворимости целлюлозы и ее эфиров в органических жидкостях мы пришли к заключению о полной применимости к указанным системам закономерностей, присуш,их системам жидкость —жидкость . В следуюш,ей их работе были представлены диаграммы состояния растворов ацетилцеллюлозы. Это первые диаграммы состояния системы полимер— растворитель с верхней критической температурой растворения. Каждой температуре,—писали авторы,—отвечают строго определенные равновесные концентрации, причем это равновесие достигается нри переходе к заданной температуре как путем охлаждения системы (от более высокой), так и путем нагревания (от более низкой температуры), т. е. система полностью обратима . [c.195]

Применяемые для растворения органозолей растворители представляют собой смесь собственно разбавителей, преимущественно углеводородов и спиртов. Поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида с другими мономерами, обладающими определенной способностью вызывать набухание данного полимера, растворяются и набухают в этих растворителях. Вязкость органозолей в большой мере зависит от соотношения ароматических и алифатических углеводородов. Кроме того,, она, естественно, зависит также от примененного пластификатора. При прочих равных условиях органозоли, полученные с трикрезилфосфатом, к которым в качестве растворителя прибавлен диизобутилкетон, более вязки, чем массы, полученные с диоктилфталатом, триоктилфосфатом и даже с полимерным пластификатором. Об этом можно судить по величине критической температуры растворения. Реологические свойства органозолей зависят также от размера и формы полимерных частиц. Идеальными реологическими свойствами обладают полимеры с примерно шаровидными частицами. Почти для всех систем, изученных Корсо наблюдаются минимумы вязкости как функция одной из возможных степеней свобод в строении органозолей при минимуме вязкости создаются оптимальные условия для переработки органозолей. [c.868]

Особенность тиксотропной структуры состоит в том, что она разрушается под действием слабого механического воздействия, а после снятия нагрузки вновь восстанавливается. Структурирование растворов ненасыщенных олигоэфиров может быть осуществлено различными методами - введением минеральных наполнителей и специальных структурирующих добавок олигомеров и полимеров. Процессы тиксотропно-го структурообразования неразрывно связаны со спецификой студне-образования и могут происходить в однофазных растворах в результате понижения растворимости макромолекул или отдельных ее частей. Физико-механические свойства тиксотропных структур обусловлены созданием пространственной сетки, узлами которой являются упорядоченные участки цепей, которые могут быть связаны водородными или ван-дер-ваальсовыми связями с энергией, соизмеримой с энергией теплового движения. Общим условием образования таких структур является различная парциальная растворимость олигомерных или полимерных молекул. Это приводит к тому, что одна часть молекулы находится в растворенном состоянии, а другая стре.мится выделиться из раствора. Пространственная сетка может образовываться при добавках в раствор нерастворителей и понижении температуры системы. Студнеобразова-ние наблюдается при определенной концентрации раствора, определяемой природой полимера и растворителя, а также условиями структурообразования. В разбавленных растворах при концентрации, меньшей критической, также может наблюдаться упорядочение системы, выражающееся в формировании отдельных надмолекулярных структур в виде глобул и пачек. Однако эта упорядоченность наблюдается в пределах небольшого числа молекул и не обусловливает образования пространственной сетки. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология