Исследуемые электроды

Как известно из физической химии, скачок потенциала между двумя фазами не может быть измерен, но можно измерить компенсационным методом электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода (например, металла в электролите) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом служит стандартный водородный электрод, а электродвижущую силу гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода и из исследуемого электрода, принято называть электродным потенциалом, в частности электродным потенциалом металла. [c.150]

I — электролитическая ячейка 2 — исследуемый электрод 3 — вспомогательный электрод с большой поверхностью для пропускания через ячейку переменного тока 4 — вспомогательный электрод для поляризации электрода 2 постоянным током 5 — генератор переменного тока 6 — нуль-инструмент переменного тока (осциллограф) [c.166]

При погружении металлов в их расплавленные соли, являющиеся электролитами, в результате взаимодействия между ними возникает разность электрических потенциалов, которую можно определить, измерив э. д. с. элемента, составленного из исследуемого электрода (металла и его расплавленной соли) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. При измерениях в расплавах в каче стве такого электрода используют натриевый, хлорный, стеклянно-натриевый и другие электроды. В табл. 62 приведены электродные потенциалы металлов в расплавленных галогенидах по отношению к потенциалу натриевого электрода при 700° С, а в табл. 63 — ориентировочные значения электродных потенциалов анионов в расплавах при 700° С. [c.406]

Для исследования состояния поверхности металлических образцов и процессов адсорбции на ней, а также свойств окисных и защитных изоляционных пленок на поверхности металла применяют емкостно-омический метод (рис. 358). Емкость и сопротивление исследуемого электрода определяют компенсационным методом — подбором соответствующих величин емкости и сопротивления Из на мостике переменного тока с осциллографом в качестве нуль—инструмента. В электрохимических исследованиях этот метод сочетают с поляризационным методом, измеряя импеданс (полное активное и реактивное сопротивление цепи переменного тока) при различных значениях потенциала исследуемого электрода (см. 166). [c.465]

Потенциостатический способ снятия поляризационных кри-ш, х, как было указано в гл. III, заключается в том, что исследуемый электрод искусственно поддерживается при постоянном во времени потенциале. Наблюдение ведется за меняющейся во времени величиной плотности тока. На основании ряда измерений плотности тока при различных потенциалах электрода стро- [c.342]

Имеются усовершенствованные схемы потенциостата с быстрым автоматическим регулированием потенциала исследуемого электрода. [c.344]

Потенциометрия —важный метод исследования и анализа, в основе которого лежат термодинамические соотношения между э. д. с. электрохимических систем или электродными потенциалами, с одной стороны, и физико-химическими параметрами растворов и химических реакций—с другой. Для измерения э. д. с. гальванических элементов в равновесном состоянии наиболее удобен компенсационный метод. Для определения потенциалов отдельных электродов электрохимическая цепь составляется из исследуемого электрода и электрода сравнения с известным значением потенциала (см. 176). Рассмотрим отдельные области применения потенциометрических определений. [c.494]

Определение стандартных потенциалов и констант равновесия электродных реакций. Измерив потенциал исследуемого электрода ф, можно рассчитать его стандартный потенциал ф°. Например, для окислительно-восстановительного электрода М +, M +lPt, которому соответствует обратимая реакция + zi —z e (пусть 21 > 2г), ф связан с ф° уравнением [c.495]

Измеряемая э. д. с. определяется электродными реакциями, протекающими на обоих электродах элемента. Обычно наш интерес сосредоточен на реакции, идущей лишь на одном из электродов. Примером может служить критерий полной катодной защиты, основанный на измерениях потенциалов. Для подобных измерений используют электрод, имеющий относительно постоянное значение потенциала независимо от среды, в которой он находится (этот электрод называется электродом сравнения или полуэлементом сравнения). Тогда любое изменение э. д. с. является результатом изменения потенциала исследуемого электрода, а не электрода сравнения. Примеры таких устойчивых обратимых электродных систем приведены ниже. [c.43]

Поляризационные диаграммы называемые иногда диаграммами Эванса,—это графики зависимости потенциала от логарифма тока или плотности тока. Впервые они были предложены У. Р. Эвансом из Кембриджского университета (Англия), который продемонстрировал полезность таких диаграмм для предсказания коррозионного поведения металлов [8]. Для получения поляризационной диаграммы берут исследуемый электрод ( рабочий электрод), электрод сравнения и вспомогательный электрод, обычно платиновый. Изображение электрохимической ячейки вместимостью 1 л, которая широко используется в коррозионных лабораториях, представлено на рис. 4.6. В ячейку помещен барботер для деаэрации раствора или насыщения его газом. [c.59]

Исследуемый и вспомогательный электроды подключены к делителю напряжений ток, идущий между ними, измеряют достаточно чувствительным амперметром. Разность потенциалов между н. к. э. и исследуемым электродом во время электролиза измеряют с помощью высокоомного потенциометра или вакуумного (цифрового) вольтметра. [c.293]

Потенциал исследуемого электрода относительно электрода сравнения Е измеряют двумя известными методами. При пользовании потенциометром значение компенсируют другим известным значением ЭДС так, что в момент равновесия через измерительную цепь ток не проходит. Для прямого отсчета Е по шкале прибора применяют вольтметры с высоким входным сопротивлением порядка 10 —Ю" Ом (типа Щ-1413, ЭВ-74 и др.). [c.265]

Потенциал исследуемого электрода Ех относительно стандартного водородного электрода (СВЭ) рассчитывают по формуле Е — Е + Е , где 3 —потенциал электрода сравнения (в шкале СВЭ). Еслн необходимо [c.265]

Определение электродного потенциала окислительно-восстано-вительного электрода. Для определения скачка потенциала в каждом отдельном окислительно-восстановительном полуэлементе необходимо составить гальваническую цепь, состоящую из исследуемого электрода и стандартного электрода сравнения — каломельного электрода [c.305]

Для измерения э. д. с. гальванического элемента, составленного из электрода сравнения и исследуемого электрода, удобно пользоваться потенциометрами любого типа, имеющими две шкалы измерений одну — в единицах pH, вторую — в милливольтах. [c.111]

Однако водородный электрод обладает рядом недостатков он очень чувствителен к ядам , отравляющим поверхность платины, к изменению давления. Поэтому в качестве электродов сравнения в повседневной практике чаще используют другие, менее капризные в работе, электроды сравнения, для которых электродный потенциал хорошо воспроизводим и точно измерен. Измерив потенциал по отношению к такому электроду, легко рассчитать электродный потенциал исследуемого электрода. [c.227]

Электродный потенциал считается положительным, если при работе в качестве источника тока в паре со стандартным водородным электродом на исследуемом электроде происходит восстановление, и отрицательным, если на нем происходит окисление. [c.187]

Вывод основного уравнения электрокапиллярности, основанный на применении уравнения Гиббса к обратимому электроду, оказывается справедливым и для идеально-поляризуемого электрода. Это обус ловлено тем, что при термодинамическом рассмотрении равновесной системы окончательный результат должен быть одним и тем же, независимо от способа вывода уравнения и способа трактовки системы. Если измерения потенциала исследуемого электрода проводятся против постоянного электрода сравнения, например против нормального каломельного электрода, то ii l =0 и [c.38]

ВИИ электродных процессов, ед ости исследуемого электрода. Поэтому [c.52]

Емкость С а подключена параллельно С, а потому складывается с емкостью исследуемого электрода. Соотношение этих емкостей можно приближенно оценить, используя формулу плоского конденсатора [c.52]

Таким образом, если на исследуемом электроде не протекают электрохимические реакции, а вспомогательный электрод значительно больше по размерам, чем исследуемый, то измерительная ячейка может быть изображена эквивалентной электрической схемой, представленной на рис. 28, б. Для такой цепи справедливо соотношение [c.52]

Для определения емкости в расчете на 1 м необходимо знать истинную поверхность электрода. При определении поверхности платинового электрода можно воспользоваться методом БЭТ, который основан на низкотемпературной адсорбции инертного газа, а затем сопоставить найденную поверхность с величиной адсорбции водорода. При этом был получен приближенный вывод о том, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале (Рн,=0,1 МПа) адсорбирован один атом водорода. Так как на 1 м поверхности гладкого электрода находится .ЗЫО атомов платины, то соответственно при этом на поверхности находится такое же количество атомов водорода, т. е. в электрических единицах адсорбция водорода составит 2,10 Кл/м . Поэтому, определяя по длине водородной области количество Наде при обратимом водородном потенциале в сернокислом растворе, можно легко рассчитать истинную поверхность исследуемого электрода. [c.63]

Гальванический элемент принято (Международной конвенцией в Стокгольме в 1953 г.) записывать так, чтобы электрод сравнения всегда был слева, а за э. д. с. ячейки Е принимать разность потенциалов правого и левого электродов, т. е. = — Ул- Если левым электродом служит стандартный водородный электрод, (pH, = 1 атм, ан+ = 1), то э. д. с. элемента равналю величине и по знаку электродному потенциалу правого (исследуемого) электрода по водородной шкале, т. е. [c.150]

I — исследуемый электрод с защищенной лаком ватерлиниеП 2 — сосуд е исследуемым раствором 3 — вспомогательный платиновый электрод 4 — магазин сопротивлений для шунтирования микро-амперметра 5 — рубильники 6 — движковые реостаты 7 — аккумуляторная батарея 8 — микроамперметр 9 — потенциометр 10 — насыщенный каломельный электрод сравнения // — электролитический ключ с насыщенным раствором КС1 ]2 — то же, с исслЕЯУемым раствором /3 — промежуточный сосуд с исследуемым раствором, [c.457]

Степень поляризации зависит от характера анодных и катодных участков, состава коррозио1шой среды и плотности коррозионного тока. Чем бо,1ьше наклон поляризационных кривых, тем сильнее поляризуется электрод и тем сильнее тормозится анодный или катодный процесс. Для снятия поляризационных кривых могут быть использованы разные схемы установок. Схема любой установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом подобна схеме для измерения электродных потенциалов компенсационным методом и отличается от нее по существу только тем, что она предусматривает подвод постоянного тока к исследуемому электроду и измерение его величины, т. е. включает источник постоянного тока, приборы для измерения силы тока и регулирования его величины и вспомогательный поляризующий электрод. Схема установки для снятия поляризационных кривых приведена на рис. 222. [c.342]

Для определения потенциала отдельного электрода составляют гальванический элемент из электрода сравнения (с. в. э.) и исследуемого электрода. С. в. э. обладает важным свойством — неполя-ризуемостью. Понятием поляризуемость характеризуют способность электродов изменять потенциал при пропускании через гальванический элемент тока от внешнего источника. Поляризуемость зависит от плотности тока обмена на электроде чем ток больше, тем поляризуемость меньше. Однако существенно не абсолютное значение, а соотношение между плотностями тока обмена и поляризующего тока первый на с. в. э. равен 1А/м . При измерениях э. д. с. вблизи равновесия значения плотностей тока обмена на несколько порядков меньше тех, что регистрируются нуль-инструментом или высокоомным (вакуумным) вольтметром. Такие плотности тока не влияют на равновесие электрода, т. е. на его потенциал. В условиях измерений с.в. э. неполяризуем, значит измеренная на компенсационной установке э. д. с. точно равна потенциалу сопряженного с с. в. э. электрода. [c.148]

Электрод, потенциал которого определяют, соединяют с кало-мелевым электродом. Измеряют э. д. с. полученного таким образом элемента. Зная потенциал каломелевого электрода и э. д. с., вычисляют поте1щиал исследуемого электрода. При расчете нужно обращать внимание на знак электрода. Например, в элементе [c.149]

I — исследуемый электрод 2 — вспомогательный электрод в цепи 1—2—в 3 — электрод сравнения (н. к. э.) —потенциометр в цепн 1—3—4-, 5 —амперметр в —поляризующее устройство. [c.293]

С таким стандартным электродом И( сравниваются нормальные потенциалы всех других электродов. Напомним, что нормальным, или стандартным, потенциалом называется такой потенциал, который возникает на поверх-яости металлической пластинки, погруженной в раствор одноименных ионов с концентрацией, точнее, активностью, равной 1 моль/л. Причем потенциал исследуемого электрода считается положительным в том случае, если в работающем гальваническом элементе во внешней электрической цепи поток электронов движется от водородного электрода к исследуемому. [c.135]

Электродный потенциал считается положительнЕлм, если при работе в качестве источника тока в паре со стандартным водородным электродом на исследуемом электроде происходит [c.224]

Уравнение (9.14) было впервые выведено Фрумкиным. Оно справедливо для разбавленных растворов, так как содержит допущение, что при изменении общей разности потенциалов Е на концах электрохимической цепи изменяется только один гальвани-потенциал Ар ф. Если измерения ведутся против каломельного электрода в том же самом растворе, в котором находится и исследуемый электрод, то при = вnst с ь1 [c.38]

Третий метод изучения электрокапиллярных свойств твердых металлов был предложен А. Я. Гохштейном. Электрод из исследуемого металла -образной формы касается поверхности раствора (рис. 26). Сверху к этому электроду прикреплен пьезокристалл, механические колебания которого могут быть превращены в электрические сигналы и после усиления зафиксированы на экране осциллографа. При помощи вспомогательного электрода на исследуемый электрод накладывают постоянную и переменную разность потенциалов таким образом, чтобы потенциал рабочего электрода соверщал периодические колебания малой амплитуды около некоторого среднего значения, которое линейно изменяется со временем. [c.49]

Рассмотрим методику измерения емкости двойного электрического слоя на идеально поляризуемом электроде. Если учесть, что двойной слой образуется не только на исследуемом электроде, но и на вспомогательном и, кроме того, между двумя этими электродами возникает макроконденсатор катод — анод с некоторой емкостью Ск.а, то эквивалентную электрическую схему измерительной ячейки можно представить в виде схемы, приведенной на рис. 28, а. Так как емкости исследуемого и вспомогательного электродов (соответственно С и Сд з) соединены последовательно, то их суммарная емкость определяется по уравнению [c.52]